Agroquímica
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Item Caracterização cinética e termodinâmica de formação das estruturas supramoleculares: lactoferrina-corantes fenotiazínicos e lactoferrina-polissacarídeos(Universidade Federal de Viçosa, 2020-02-17) Coelho, Yara Luiza; Silva, Luis Henrique Mendes da; http://lattes.cnpq.br/2401796558046650A manifestação da vida é baseada principalmente no reconhecimento molecular. Consequentemente, elucidar a cinética e a termodinâmica das interações proteína-ligante é estratégico para compreensão e modulação dos sistemas biológicos. Além disso, a formação de estruturas supramoleculares é muito importante em aplicações industriais, como processos de formação e estabilização de emulsões e encapsulamento. Assim, neste trabalho avaliou-se a termodinâmica e a cinética de interação entre a lactoferrina (BLF) e dois grupos de ligantes: corantes fenotiazínicos (azul de metileno (MB) e azure A (AZA)) e polissacarídeos (carboximetilcelulose (CMC) e kappa-carragena (κCG)), combinando dados de ressonância plasmônica de superfície (SPR), calorimetria de titulação isotérmica (ITC) e espectroscopia de fluorescência (EF). O trabalho foi dividido em três artigos: no primeiro, foi feito um estudo comparativo da interação entre a BLF e os corantes MB e AZA, utilizando múltiplas técnicas (SPR, EF e ITC), visando elucidar o mecanismo de ligação desses corantes à BLF e às contribuições dos grupos CH 3 para essa interação. No segundo, investigou-se a cinética e a termodinâmica da interação BLF-CMC, utilizando EF e SPR. Por fim, no terceiro artigo foi estudado a energética e a dinâmica de formação dos complexos BLF-κCG, na ausência e presença de KCl, por meio das técnicas de EF e SPR. Acerca da interação BLF-corantes fenotiazínicos, constatou-se que apesar das semelhanças estruturais entre os corantes, os parâmetros termodinâmicos de ligação BLF-AZA foram maiores em magnitude comparados ao sistema BLF-MB. Os resultados obtidos por SPR e EF indicaram que os fatores entrópicos eram as únicas forças motrizes da interação. No entanto, a ITC mostrou que há uma forte contribuição entálpica associada à interação com a holo-BLF. Embora a formação dos complexos de transição BLF-MB e BLF-AZA a partir da associação dos ligantes livres exigiu parâmetros energéticos muito semelhantes (∆𝐺 ‡a,MB= 51,84 e ∆𝐺‡ a,AZA= 50,7 kJ mol -1 ), na dissociação estes parâmetros foram dependentes do número de grupos CH 3 na estrutura dos corantes (∆𝐺 ‡d,MB= 81,4 e ∆𝐺‡ d,AZA= 74,93 KJ mol-¹). Quanto à interação BLF-CMC, o estudo cinético sugeriu que a formação do complexo ativado a temperaturas ≤ 289,2 K foi dominada pela energia liberada pelas interações específicas entre a proteína e o polissacarídeo. Embora os dados de SPR tenham demonstrado que a formação dos complexos BLF-CMC foi conduzida entropicamente (57 ≤ 𝑇∆𝑆°𝑆𝑃𝑅 ≤ 60 kJ mol-¹) os ensaios de EF revelaram valores negativos ∆𝐻° 𝐸𝐹 até 293,2 K e positivos em temperaturas ≥ 298,2 Ke -58 ≤ 𝑇∆𝑆° 𝐸𝐹 ≤ 230 KJ mol-¹. Por fim, o estudo da interação BLF-κCG mostrou que a formação do complexo foi entalpicamente dirigida (∆𝐻° 𝑆𝑃𝑅 = −81 kJ mol −1 ) e a comparação entre os dados termodinâmicos obtidos por SPR e EF revelou que a interação BLF-κCG ocorreu em vários sítios da BLF. Já os parâmetros cinéticos mostraram que a interação ocorreu através da formação de um complexo de transição e que esse processo foi mais rápido a partir da associação das moléculas livres. A mudança na força iônica alterou a forma como a BLF e a κCG interagem, tornando a ligação um processo de uma única etapa. Palavras-chave: Lactoferrina. Corantes fenotiazínicos. Polissacarídeos.Item Deposição de xilana sobre celulose kraft de eucalipto(Universidade Federal de Viçosa, 2019-11-14) Dalvi, Leandro Coelho; Demuner, Antônio Jacinto; http://lattes.cnpq.br/2171262894076184O desenvolvimento de propriedades físicas de polpa de eucalipto kraft branqueada é tipicamente baseado em processos de refino. Entretanto, muitos trabalhos relatam a viabilidade da deposição de xilana sobre as fibras de celulose. Como os mecanismos de deposição ainda não são claros, o principal objetivo deste trabalho foi buscar um melhor entendimento destas interações. Considerando a complexidade de uma matriz de celulose com deposição de xilana, alguns modelos foram utilizados. Nanofilmes de celulose foram preparados através das técnicas de spincoating e do método Langmuir- Schaefer (LS) com trimetilsililcelulose. As interações foram monitoradas através de Microbalança de Quartzo com Monitoramento por Dissipação (QCM-D). As alterações topográficas foram estudadas com Microscopia de Força Atômica (AFM). Para os estudos de RMN em Estado Sólido de 13 C, foram preparadas amostras com celulose microcristalina comercial (MCC) e xilana, que foi obtida através de extração alcalina a frio (CCE) de polpa kraft branqueada de bétula. Também foi avaliada a deposição de xilana sobre a celulose em condições industriais nos estágios de deslignificação e branqueamento, bem como sua estabilidade através do processo industrial além do estudo dos efeitos da deposição de xilana sobre as propriedades da polpa e sobre o processo de reciclagem das fibras e os efeitos da carga de NaOH e temperatura sobre as eficiências de extração de xilana de polpa kraft branqueada de eucalipto. O monitoramento por QCM-D mostrou deposição somente com soluções mais concentradas de xilana (1 mg L -1 ) nos experimentos com o método LS. As imagens de AFM mostraram que a xilana deposita na forma de aglomerados sobre a superfície da celulose e os experimentos de RMN indicaram que há interações entre xilana e celulose nas regiões cristalinas e amorfas da celulose. A deposição de xilana no estágio de deslignificação se mostrou tecnicamente viável apesar do elevado consumo de NaOH devido às condições ácidas do extrato de xilana. Entretanto, os experimentos de branqueamento indicam a redução do conteúdo de xilana através da sequência testada, em que a xilana depositada continua acessível para reações de oxidação e hidrólise. Os experimentos de deposição nos estágios do branqueamento demonstraram viabilidade principalmente no primeiro estágio com dióxido de cloro (D1), apesar da elevação dos consumos de NaOH e ClO 2 . Os melhores resultados de deposição e evolução das propriedades da polpa foram obtidos no estágio de deslignificação. Foram observadas melhorias de rendimento e propriedades físicas da polpa e, principalmente, redução do consumo de energia no processo de refino em todos os estágios testados. Finalmente, foi possível observar os efeitos da deposição da xilana sobre a histerese, melhorando a reciclabilidade das fibras. A carga de 240 g de NaOH nos testes de extração alcalina atingem as máximas eficiências. Cargas mais elevadas não mostraram diferenças significativas em relação ao teor de pentosanas. As extrações a 25 ºC mostraram melhores resultados. Entretanto, a extração a 60 ºC, que é uma condição mais adequada ao processo de produção de celulose, mostrou resultados similares aos obtidos com temperaturas mais baixas. Palavras-chave: AFM. Branqueamento. Celulose. Deslignificação. Deposição. RMN. QCM-D. Xilana.Item Desenvolvimento de sistemas de injeção em fluxo para determinação de nitrato e nitrito utilizando coluna de cobre(I)(Universidade Federal de Viçosa, 2019-02-28) Cruz, Kaíque Augusto Moreira Lourenço; Oliveira, André Fernando; http://lattes.cnpq.br/1079340318626576Neste trabalho foi proposta uma nova técnica analítica para determinação de nitrito e nitrato em sistema em fluxo por multicomutação e detecção espectrofotométrica. O nitrito foi detectado por meio da reação de Griess modificada, em que o analito reage com a sulfanilamida em meio ácido, formando um cátion de diazônio que posteriormente é acoplado ao dicloreto de N-(1-naftil) etilenodiamina (NNED), formando um diazo composto de coloração rósea com absorção máxima em 540 nm. A determinação de nitrato ocorreu após sua redução em fluxo a nitrito por uma coluna de esferas de poliacrilato recobertas com óxido de cobre (I), em solução de sulfato de hidrazina em meio básico. A altura de pico foi utilizada como sinal analítico, sendo diretamente proporcional à concentração do analito. O módulo de injeção em fluxo foi construído usando mini-bombas peristálticas de baixo custo previamente calibradas, comvazão média entre 2 e 5mL min -1 , e válvulas solenoides de três vias responsáveis pela injeção de amostras e reagentes. A automação do módulo foi feita via controle digital de um microcontrolador comercial Arduino-Duemilanove. As condições do sistema em fluxo foram otimizadas e as concentrações de NNED e sulfanilamida utilizadas foram 0,12 e 2,3%m v -1, respectativamente. Para obter uma sobreposição efetiva das zonas coalescentes foram feitas inserções de corante, e as larguras de picos comparadas. Para o estudo da redução de nitrato, a zona de amostra foi parada na coluna de redução, sendo 60s o tempo que apresentou maior redução. Nitrato foi determinado na faixa de 0,030 a 2,26mg N L -1 com resolução de 0,0034mg N L -1 e nitrito determinado na faixa de 0,02 a 0,61mg N L -1 com resolução de 0,021mg N L -1 . Os limites de detecção e quantificação para nitrito foram 0,005 e 0,01mg L -1 e para o nitrato 0,009 e 0,013mg L -1 . A coluna redutora apresentou efeito catalítico sobre a redução de nitrato. Palavras-chave: Dissertação. Nitrato. Nitrito. Injeção em fluxo. Cobre (I).Item Desenvolvimento e validação de métodos para quantificação de constituintes majoritários em óleos essenciais por ressonância magnética nuclear(Universidade Federal de Viçosa, 2018-01-08) Cerceau, Cristiane Isaac; Barbosa, Luiz Claudio de Almeida; http://lattes.cnpq.br/5560799673149155A cromatografia gasosa, com detector de massas (CG-EM) e de ionização de chamas (CG-DIC), é a técnica mais utilizada para identificação e quantificação dos constituintes de óleos essenciais. Apesar de ser extremamente sensível, a análise por CG é bastante demorada. Neste trabalho, métodos rápidos e eficientes usando RMN de 1H foram desenvolvidos e validados para determinação de α-bisabolol em óleo essencial de Eremanthus erythropappus (candeia); de α- pineno em óleos essenciais de Eucalyptus, Corymbia, Schinus terebinthifolius (pimenta rosa) e em derivados de terebintina (um líquido obtido por destilação de resina de coníferas). Também foi feita determinação simultânea de citronelal, de citronelol e de geraniol em óleos essenciais comerciais de Cymbopogon nardus e de Cymbopogon winterianus (citronela) usando RMN de 1H. Os resultados obtidos usando os métodos de RMN foram comparados aos obtidos pelo método cromatográfico usando normalização de áreas (CG-N), padronização interna (CG- PI) e padronização externa (CG-PE). Todos os parâmetros avaliados (seletividade, linearidade, exatidão/precisão, repetibilidade, robustez, estabilidade do analito e do padrão interno em solução) mostraram resultados satisfatórios de acordo com as resoluções normativas vigentes (ANVISA - RE 899 e ABNT - NBR 14029) para todos os métodos desenvolvidos. Embora RMN de 1H seja uma técnica menos sensível que CG, os métodos de RMN de 1H desenvolvidos atendem com sucesso à quantificação de constituintes majoritários em óleos essenciais. Análise de variância (ANOVA) e testes de Tukey com 95% de confiança mostraram que não houve diferença significativa entre os valores encontrados pelo método de RMN de 1H em relação aos métodos cromatográficos CG-N, CG-PI e CG-PE para determinação de α-pineno nos óleos avaliados. Entretanto, o método de RMN de 1H desenvolvido para quantificação de α- bisabolol em óleo essencial de candeia é adequado para 73% dos óleos avaliados. Os outros 27% dos óleos de E. erythropappus tem maior número de constituintes e o teor de α-bisabolol foi superestimado devido à sobreposição do sinal usado para quantificação deste terpeno com sinais dos compostos ar- curcumeno e β-bisaboleno, no espectro de RMN de 1H desses óleos. Essa limitação foi contornada pelo emprego da técnica de RMN de 1H bidimensional denominada COSY. Essa técnica, além de ser rápida (16 min), apresentou desvio padrão inferior a 0,3%. Para determinação de citronelal, citronelol e geraniol nos óleos essenciais comerciais de citronela, a similaridade entre os métodos CG-N, CG-PI e RMN de 1H também foi comprovada por análise de variância (ANOVA) e pelo teste de Tukey com 95% de confiança. Entretanto, as pequenas diferenças encontradas nos teores de citronelal (amostra C2) e de geraniol (amostras C3 e C6) usando o método de CG-N quando comparadas aos resultados obtidos pelos métodos de RMN de 1H e de CG-PI, confirmaram a dependência do método de CG-N com a definição de parâmetros para integração que incluem ou excluem picos no cromatograma, influenciando no teor dos analitos.Item Diamidas inspiradas no SRPIN 340 e ésteres cinamatos: Sínteses e prospecção de bioatividades(Universidade Federal de Viçosa, 2019-12-13) Rodrigues, Michelle Peixoto; Teixeira, Róbson Ricardo; http://lattes.cnpq.br/3898217091407092Os derivados do ácido cinâmico assim como as amidas são classes de compostos que apresentam um amplo espectro de bioatividades, desempenhando papel importante na pesquisa e no desenvolvimento de novos compostos bioativos. O presente trabalho teve por objetivo sintetizar uma série de diamidas inspiradas no SRPIN 340 (N-[2-(piperidin-1-il)-5-(trifluorometil) fenil]isonicotinamida), um inibidor ATP-competitivo, altamente seletivo na inibição de quinases SRPKs (SRPK1 e SRPK2, serine arginine protein kinases), bem como a síntese de uma série de ésteres cinamatos. As diamidas foram avaliadas com relação às suas atividades antitumoral, inseticida, tripanocida e leishmanicida. Com respeito aos ésteres cinamatos, foram investigados o efeito protetor em ensaio de desequilíbrio redox induzido por H 2 O 2 em células de glioma, a atividade antitumoral e antimetastática frente às células B16F10. As reações chaves envolvidas na obtenção desses compostos consistiram nas reações de abertura do anel azalactônico por anilinas, catalisadas pelo (±)-ácido canforsulfônico, no caso das diamidas e na reação de esterificação de Steglich para os cinamatos. Os compostos sintetizados foram caracterizados via espectroscopia no IV, espectroscopia de RMN de 1 H e de 13 C e espectrometria de massas de alta resolução. As vinte e duas diamidas sintetizadas 9a-9k e 10a-10k foram avaliadas em relação aos seus efeitos citotóxicos contra as linhagens celulares HeLa e HepG2. Os resultados mostraram que sete delas (10a, 10f, 10g, 10h, 10i, 10j, 10k) foram capazes de reduzir a viabilidade celular em mais de 80% na concentração de 100 µmol L -1 . Porém, estas sete amidas também apresentaram citotoxicidade para a linhagem não tumoral HEK293. Os compostos 10f e 10g foram aqueles que apresentaram menores efeitos citotóxicos contra a linhagem não tumoral. Considerando a avaliação da atividade citotóxica dos cinamatos 13a-13r contra as células B16-F10, foi observado que o composto 13q foi capaz de inibir a viabilidade celular em aproximadamente 60%, apresentado valor de IC 50 = 60,28 µmol L -1 . Também foram realizados testes de viabilidade celular de células Vero após tratamento com ácido cinâmico e os cinamatos 13a-13r. Osresultados demonstraram que para o composto mais ativo, 13q, a viabilidade celular foi superior a 80% na menor concentração avaliada (100 µmol L -1 ). No ensaio de migração celular, os ésteres 13l, 13p e 13q demonstraram potencial em reduzir o processo de migração celular. No ensaio de investigação da atividade leishmanicida das diamidas foi observado que, de modo geral, os compostos foram menos citotóxicos em relação ao fármaco comercial anfotericina B. Já em comparação ao SRPIN 340, os compostos 9d e 9e mostraram efeito superior em promastigotas de L. braziliensis; porém estes também foram tóxicos frente aos macrófagos. A avaliação da atividade inseticida das diamidas demonstrou que estes possuem baixa toxicidade para as moscas de Drosophila suzukii em relação ao produto comercial utilizado como controle positivo (imidacloprida). No ensaio de avaliação da atividade tripanocida das diamidas inspiradas no SRPIN 340 observou-se que o composto 9j em ensaio in vitro exibiu valores de IC 50 promissores, sendo considerado um excelente candidato para avaliação de atividade anti-T.cruzi in vivo, uma vez que possui índice de seletividade igual a 74,4. Os cinamatos 13a, 13b, 13c e 13f em ensaio de desequilíbrio redox induzido por H 2 O 2 mostraram atividade protetora em células de glioma, sendo capazes de melhorar a viabilidade das células U87. Desta forma, observa-se que o presente trabalho culminou na síntese de compostos biologicamente ativos que podem ser utilizados como estruturas modelos para o desenvolvimento de novos fármacos para o tratamento de diferentes doenças. Embora a atividade inseticida contra D. Suzuki tenha sido não satisfatória, vislumbra-se que modificações nas estruturas das diamidas possam potencializar seus efeitos inseticidas. Palavras-chave: Síntese orgânica. SRPIN 340. Diamidas. Azalactonas. Ácido cinâmico. Cinamatos. Bioatividades.Item Dispositivos microfluídicos à base de papel para determinação cobre em cachaça(Universidade Federal de Viçosa, 2018-07-30) Franco, Mathews de Oliveira Krambeck; Suarez, Willian Toito; http://lattes.cnpq.br/2925184324871387Neste trabalho, foram desenvolvidos dispositivos microfluíficos à base de papel (µPADs), almejando dois propósitos: i) propor um método que possibilite identificar, por meio de um sistema point of care, de modo simples e rápido, a presença da contaminação de Cu 2+ em cachaça nos próprios alambiques onde são fabricadas, e, por último, ii) quantificar o teor da substância através dos dispositivos construídos, sob o auxílio de um smartphone. Os microdispositivos foram funcionalizados com cuprizona e por meio de um planejamento experimental Box-Behnken o método foi otimizado com intuito de se obter as melhores condições reacionais. Embora, recentemente, o nosso grupo tenha desenvolvido diversas metodologias para a determinação de contaminantes em cachaça empregando smartphones, estas não se disseminaram no ambiente de produção, sobretudo em virtude da resistência à compra de reagentes e micropipetas, além dos obstáculos referentes à manipulação do smartphone como uma ferramenta analítica. Desta feita, pela primeira vez, o respectivo trabalho propõe um dispositivo microfluídico à base de papel para identificação de Cu 2+ em cachaça, que, em razão da simplicidade e alta portabilidade, pode ser facilmente inserido no meio produtivo, permitindo aos próprios produtores, de modo rápido e seguro, realizar as análises necessárias das cachaças fabricadas. O método obteve sucesso em ambas as condições propostas, uma vez que, a partir da análise qualitativa, alcançou-se acurácia de 93% nas respostas dos analistas em relação à possibilidade de contaminação das amostras com o metal de interesse. Ademais, por meio do método quantitativo, foi possível determinar o teor do metal em nível de concordância estatística com o método de referência.Item Dissolução verde de baterias níquel metal-hidreto para recuperação seletiva de metal crítico(Universidade Federal de Viçosa, 2022-02-23) Souza, Debora Castro de; Hespanhol, Maria do Carmo; http://lattes.cnpq.br/9684140041604252Resíduos de baterias níquel metal-hidreto (NiMH) são ótimos candidatos para a mineração urbana visando a obtenção de metais de alto valor econômico e críticos, pois possuem terras raras, cobalto e níquel. Buscando explorar esta fonte secundária para reintrodução desses metais na cadeia produtiva, neste trabalho foi investigado o potencial de aplicação de ácidos orgânicos para lixiviação do material do cátodo e do ânodo de baterias NiMH (denominado massa negra). A lixiviação com ácidos orgânicos é importante do ponto de vista da saúde e meio ambiente pois são menos tóxicos, além de serem de mais fácil degradação. Além disso, por serem menos oxidantes que os tradicionais ácidos inorgânicos podem-se obter certa seletividade no processo de lixiviação. Neste sentido, os experimentos foram conduzidos objetivando obter uma lixiviação seletiva, principalmente para o metal crítico cobalto, trabalhando com baixas concentrações e ácidos mais benignos para à saúde e o meio ambiente. Uma amostra de 23 baterias de NiMH inicialmente foi caracterizada qualitativamente através da análise de fase por XRD, junto a análise morfológica e ao mapeamento elementar por SEM-EDS e em seguida investigou-se o potencial de lixiviação utilizando-se ácido acético, lático, metanossulfônico, cítrico e tartárico variando a concentração do ácido, temperatura e tempo de lixiviação na presença ou não de peróxido de hidrogênio. As condições ótimas para melhor seletividade de cobalto foram solução de ácido acético 2 mol L -1 , razão sólido:líquido sendo 1:10, à temperatura de 25 °C por 180 min com a adição de H 2 O 2 30 % (v/v). A porcentagem de lixiviação máxima alcançada para os metais avaliados, nessas condições, foi 17, 57, 2,5, 10 e 6,5 % (m/m) para Ni, Co, Mn, La e Ce, respectivamente, sendo o fator de seletividade para Co igual a 0,154. A cinética de lixiviação foi mais bem descrita pelo modelo de núcleo não reagido, no qual o processo é controlado pela reação do ácido lixiviante através da difusão do filme formado na superfície das partículas de massa negra. Palavras-chave: Economia circular. Baterias Níquel metal-hidreto. Lixiviação seletiva.Item Extração de L-dopa de sementes de mucuna com solventes eutéticos profundos e avaliação do potencial biológico(Universidade Federal de Viçosa, 2020-02-19) Silva, Bruna Tolentino; Demuner, Antonio Jacinto; http://lattes.cnpq.br/8842311160788580A L-dopa é um precursor direto da dopamina, cuja deficiência no cérebro, causa o Mal de Parkinson. A principal fonte natural desse composto são as sementes de Mucuna sp e na sua extração tradicional, são utilizados solventes orgânicos voláteis e/ou tóxicos. A proposta deste trabalho foi substituir os solventes tradicionais pelos solventes eutéticos profundos (SEP). O SEP se trata de uma mistura de dois ou três compostos: um doador de interações de hidrogênio e um sal de amônio quaternário. É atóxico, de baixo custo, não inflamável, biodegradável e seu preparo é simples. Na primeira fase, as sementes de Mucuna cinerea e M. pruriens foram preparadas para os métodos de extração. No segundo passo, foram realizados três métodos de extração: aquecimento com agitação, ultrassom e micro-ondas, utilizando solventes como água, etanol e também os SEP à base de cloreto de colina com os compostos ácido cítrico, ureia ou glicerol. As amostras foram analisadas por cromatografia líquida de alta eficiência que confirmou a eficiência do SEP em extrair L-dopa presente nas sementes. Ao utilizar uma solução com 30% de SEP foi possível obter 7,25% de L-dopa, na extração em ultrassom com SEP-glicerol. Na literatura, os relatos são de que as sementes de Mucuna sp apresentam de 4 a 6% de L-dopa e o maior teor obtido do composto, através de solventes tradicionais, foi em torno de 2%. Na terceira etapa, foi realizado um planejamento estatístico para a determinação do ponto ótimo de extração de L-dopa presente na semente. Na última etapa foi avaliado o potencial dos extratos de L-dopa em SEP, com relação a indução de resposta celular e atividade antioxidante desses extratos. Observou-se que tempo e temperatura, quando combinados, podem aumentar a eficiência de extração com os SEP em relação com os ensaios de indução celular foram positivos para os extratos, demonstrando a sinergia entre L-dopa e os SEP. O potencial antioxidante da L-dopa foi confirmado. O método de extração por SEP é, portanto, promissor e inédito, confirmando o seu possível uso na substituição de solventes caros e poluentes. Palavras-chave: L-dopa. Solventes eutéticos profundos. Mal de Parkinson.Item Extração sólido-líquido direta à quente (ESL-DQ): uma abordagem sustentável para a determinação do teor lipídico em grãos de café(Universidade Federal de Viçosa, 2023-07-21) Faria, Daliane Cláudia de; Novaes, Fábio Junior Moreira; http://lattes.cnpq.br/0920746937947197A extração por Soxhlet é uma técnica preconizada pela AOAC (Association of Official Analytical Chemists) para determinar o teor lipídico em amostras vegetais. Essa requer um balão acoplado a uma câmara de extração seguida de um condensador. O balão acomoda o solvente extractor (≥250 mL), geralmente n- hexano (grau 5 de toxicidade) sob aquecimento à temperatura de ebulição por longos períodos (16 h) e o condensador circula água refrigerada para o refluxo (90 L/h). A fim de substituir a extração por Soxhlet, um Planejamento Fatorial Completo 33 foi proposto para a extração sólido-líquido direta à quente (ESL-DQ) em frascos de 4 mL. A razão entre solvente e massa de amostra (3, 6,5 e 10 mL/mg), temperatura (60, 70 e 80 °C) e tempo (30, 60 e 90) foram avaliados em 30 experimentos e o teor lipídico medido por análise gravimétrica. Os resultados foram ajustados por análise de variância, validados pelo teste F (FCalculado>FTabelado) e pelo coeficiente de determinação de 0,92. Uma condição ótima foi obtida, 10 mL/g, 80 °C e 90 min, a qual se mostrou estatisticamente equivalente ao rendimento por Soxhlet (11,5%, m/m) e, portanto, foi utilizada para a determinação do teor lipídico de 50 amostras de café em parceria com a Embrapa Café. O presente estudo oferece uma abordagem analítica alternativa a extração por Soxhlet para grãos de café e, possivelmente, para outras matrizes, uma vez que reduz vantajosamente a massa de amostra de 30 g para 0,2 g, o volume de solvente de 300 mL para 2 mL, o tempo de extração de 16 h para 1,5 h, o gasto energético para o aquecimento, além de eliminar o uso de água de refluxo, resultando em uma economia de 1.440 L de água por amostra. Portanto, o método desenvolvido é uma estratégia química-analítica sustentável compatível com os Objetivos 12 e 14 do Desenvolvimento Sustentável das Nações Unidas. Palavras-chave: Óleo, Coffea arábica, análise gravimétrica, Agenda 2030Item Implementação do sistema de gestão da qualidade segundo a ABNT NBR ISO/IEC 17025:2017 no Laboratório de Controle da Qualidade de Água(Universidade Federal de Viçosa, 2023-10-20) Lourenço, Fijamo Geraldo; Moreira, Renata Pereira Lopes; http://lattes.cnpq.br/6506559064673954A confiabilidade dos resultados produzidos em laboratórios de ensaio é essencial para tomada de decisões que possam garantir a segurança, saúde pública, proteção ambiental, entre outros. Portanto, faz-se necessário adotar Sistemas de Gestão de Qualidade (SGQ), os quais podem ser baseados na ABNT NBR ISO/IEC 17025:2017. Tal sistema é uma ferramenta utilizada para garantir a conformidade de laboratórios com níveis reconhecidos internacionalmente, tanto em competência técnica e gestão dos resultados, visando reduzir erros, otimizar seus processos e garantir a confiabilidade e segurança dos dados gerados. Neste contexto, este trabalho teve como objetivo adequar o SGQ do Laboratório de Controle de Qualidade da Água (LCQA) à norma citada anteriormente, tomando como referência a validação de três métodos: Determinação de Demanda Química de Oxigênio (DQO) (concentração alta e baixa) e Determinação de Fósforo Total (P-total). Inicialmente, foi aplicado um questionário aos funcionários do LCQA para levantamento do fluxo do processo e de funcionamento. A partir daí foram definidas as ações necessárias para adequar aos requisitos da norma, como (1) elaboração e/ou adequação dos documentos do SGQ do laboratório, (2) codificação dos equipamentos, reagentes e materiais, considerando a rastreabilidade, (3) elaboração de procedimentos de verificação de equipamentos críticos no desempenho dos métodos de análise e elaboração de cartas-controle e (4) validação dos três métodos. A partir dos resultados, foi possível elaborar um método com uma gestão de dados que garanta a rastreabilidade metrológica, de acordo com os requisitos da norma. Os resultados de verificação apresentaram- se satisfatórios, embora sejam sugeridas calibrações dos equipamentos ao INMETRO. Os métodos apresentaram os valores de coeficientes de 85,0 – 99,0% para DQO-baixa, de 80,0 – 108,3% para DQO alta e de 97,8 – 110,5% para P-total, por isso, algumas pequenas inconsistências como exatidão e precisão que não atendem aos requisitos mínimos de qualidade. Portanto, são sugeridos treinamentos com a equipe. Por fim, pode-se concluir que foram obtidos grandes avanços na adequação do SGQ do LCQA baseado na norma ABNT NBR ISO/IEC 17025:2017. Palavras-chave: Demanda Química de Oxigênio (DQO). Determinação de Fósforo Total. Validação de Métodos.Item Novas Estratégias para Determinação de Trialometanos e Bases Nitrogenadas Totais em Pescado(Universidade Federal de Viçosa, 2017-07-06) Delvaux Júnior, Nelson de Abreu; Queiroz, Maria Eliana Lopes Ribeiro de; http://lattes.cnpq.br/6876652504910476O pescado é um alimento de mais fácil deterioração se comparado com outros produtos cárneos, portanto o uso de agentes sanitizantes durante o abate e todo processamento do produto se faz necessário. O cloro é um agente sanitizante muito utilizado na indústria de alimentos estando presente desde o abate até a cadeia de resfriamento do peixe. O gelo utilizado no abate para a insensibilização do peixe ou na conservação deve ser tratado, o mesmo ocorrendo com toda água que entra em contato com o alimento. O contato contínuo do peixe com o cloro diminui a deterioração, ms pode levar à formação de trialometanos. O objetivo deste trabalho foi desenvolver métodos para avaliar a qualidade do pescado pós-processamento com relação à formação de trialometanos e bases nitrogenadas. Para alcançar este objetivo, inicialmente foi otimizado e validado um método para determinação de trialometanos (THMs) em pescados utilizando a cromatografia gasosa com detector por captura de elétrons associada à técnica de microextração em fase sólida no modo headspace (HS/MEFS-CG/ECD), uma técnica de preparo de amostra que não emprega solvente orgânico. Posteriormente, em um segundo experimento, foi avaliado o potencial de formação dos trialometanos em pescado sanitizados com diferentes concentrações de cloro na água de processamento de peixes frescos e também de congelados pós glaciamento, durante o armazenamento. O método otimizado foi utilizado para determinação de THMs nos peixes. Para avaliar o teor de bases nitrogenadas voláteis totais (BNVT) em pescado, foi otimizado o método de Kjeldahl, substituindo o agente extrator ácido tricloroacético por água, sendo elaborado posteriormente um novo método e um novo equipamento para determinação de BNVT em pescado. O método otimizado e validado para determinação de trialomentanos em pescado permitiu a análise dos THM com coeficientes de variação entre 1,5 e 8,0% e recuperação relativa entre 76 e 113%. Além de seletividade e linearidade adequadas, com coeficiente de correlação maior que 0,98. Os limites de detecção dos analitos encontraram-se entre 0,11 e 0,35 μg kg -1 . As análises dos peixes frescos indicaram a presença de THMs em todo período de armazenamento. As concentrações do clorofórmio variaram de 1,4 a 6,8 μg kg -1 , as do bromodiclorometano variaram de 0,5 a 3,2 μg kg -1 , o dibromoclorometano, de 0,4 a 1,2 μg kg -1 e o bromofórmio 3,7 μg kg -1 a valor não detectado, para os diferentes tempos de armazenamento. Para os pescados congelados, as concentrações do clorofórmio variaram de 2,1 a 5,2 μg kg -1 , e o bromodiclorometano de 0,6 a 2,0 μg kg -1 . O dibromoclorometano e o bromofórmio foram encontrados em concentrações menores que os Limites de quantificação da técnica para os diferentes tempos de armazenamento. Com relação ao estudo do teor de BNVT foi encontrado valores médios de BNVT acima de 29 mg N/ 100 g de musculo de pescado. De acordo com a legislação vigente, no que diz respeito ao teor de BNVT em pescado, nenhum filé estava em estado razoável de frescor. Observou-se que no método Kjeldahl o ácido tricloroacético pode ser substituído pela água sem perda de eficiência. Em função desses resultados foi proposto um novo método e um novo equipamento para substituir o Kjeldahl, os quais podem ser aplicados para a determinação de BNVT em peixes com resultados confiáveis com desvios padrão relativos aceitáveis. O método e o equipamento desenvolvidos foram chamados de método Delvaux e equipamento Delvaux. Pode-se concluir a partir dos resultados obtidos que o método otimizado e validado para determinar trialometanos em pescado, HS/MEFS-CG/ECD apresentou baixos valores de LD e LQ para os quatro TAMs (entre 0.11 – 0,35 e 0,35 - 1,18 μg kg -1 , respectivamente) e precisão e exatidão adequadas, constituindose em uma importante ferramenta na avaliação de qualidade dos pescados. A água e o gelo clorados utilizados no processamento de pescado favorecem a formação de trialometanos. Na extração de BNVT pelo método Kjeldahl clássico, o ácido tricloroacético pode ser substituído por água e que o método Delvaux e o equipamento Delvaux podem substituir o método clássico de determinação de BNVTItem Otimização no preparo de complexos de inclusão de óleos essenciais das folhas de Psidium para aplicação larvicida, herbicida e citogenotóxica(Universidade Federal de Viçosa, 2023-10-20) Mendes, Luiza Alves; Moreira, Renata Pereira Lopes; http://lattes.cnpq.br/4987731224650686O mosquito Aedes aegypti é um transmissor de doenças como a dengue e outras arboviroses, que impactam a saúde de muitas pessoas ao redor do mundo. Uma outra preocupação de relevância global é a agricultura sustentável, pois os herbicidas sintéticos causam impactos ambientais e geram resistência de plantas invasoras devido ao seu uso excessivo. Uma solução comum a essas duas problemáticas é o uso dos óleos essenciais (OEs), como uma alternativa sustentável e ambientalmente amigável. Os OEs apresentam atividades biológicas relacionadas a sua composição química e podem ser obtidos através das folhas de plantas, como do gênero Psidium (Myrtaceae). Destacam-se as espécies Psidium guajava (cultivar Século XXI - SEC), Psidium cattleyanum (CAT) e Psidium gaudichaudianum (GAU), que possuem nos OEs o β-cariofileno (β-CAR) como seu principal composto majoritário. Apesar dos OEs serem promissores para muitas aplicações, algumas características físico-químicas podem limitar o seu uso em ambientes aquosos e quando expostos ao ar livre. Por isso, para ampliar as aplicações dos OEs, foram utilizados métodos de proteção para formar complexos de inclusão (CIs). Para isso, foi utilizada a 2-hidroxipropil-β- ciclodextrina (HPβCD), que é derivada do amido. Os métodos físicos utilizados foram maceração (KN) e liofilização (FD), sendo que o mais eficiente para formar CI com o OE da SEC foi o KN. Tendo em vista que os OEs das espécies de Psidium possuem composição química similar, o método KN foi selecionado como o mais promissor. Utilizando o OE da CAT e o método KN, um delineamento composto central foi realizado a fim de otimizar o preparo dos CIs. A eficiência de complexação (EC) obtida para o CI da CAT foi de 94,9%. Considerando o método otimizado, o CI da GAU foi obtido nas condições determinadas: proporção molar do OE e HPβCD de 1:1 e tempo de maceração de 35 min. A EC foi de 91,5 e 83,9%, para o OE da GAU e o β-CAR, respectivamente. Os CIs obtidos para SEC, CAT, GAU e β-CAR foram caracterizados por espectroscopia na região do UV-Vis, FTIR, TGA, DLS e XRD para comprovar a complexação com a HPβCD. Para o CI da CAT foi realizada a liberação controlada com solução aquosa de DMSO 1% (v v-1) e acetonitrila. A liberação do OE da CAT em água foi lenta e simulou as condições do experimento com atividade larvicida em Aedes aegypti. Em relação a essa aplicação, os OEs da SEC e CAT em DMSO apresentaram CL50 de 51,49 e 81,73 µg mL-1, respectivamente. O OE da SEC foi mais tóxico para as larvas de A. aegypti do que a CAT. Porém, o rendimento de extração do OE da CAT (0,79% m m-1) foi mais que o dobro comparado à SEC (0,30% m m-1). A CL50 em larvas de A. aegypti para o CI da SEC foi 77,54 µg mL-1 (KN) e a atividade larvicida para o método FD ocorreu somente com concentrações acima de 600 µg mL-1. A CL50 para o CI otimizado da CAT foi de 134,44 µg mL-1. Sendo assim, os CIs são menos eficientes para matar as larvas de A. aegypti do que o OE em DMSO. No entanto, ao comparar a eficiência dos CIs com o OE sem DMSO, todos os CIs tiveram atividade larvicida superior. Isso ocorre porque o OE não complexado é pouco eficiente para matar as larvas, pois é insolúvel em água e facilmente degradado por condições ambientais. Em relação ao OE da GAU, o β-CAR e seus respectivos complexos foram utilizados quanto a atividade herbicida em Bidens pilosa e Lolium multiflorum nas concentrações de 187,5 a 3000 µg mL-1, avaliando as variáveis germinação, crescimento radicular e crescimento da parte aérea. De forma geral, o CI GAU foi mais tóxico que o CI do β-CAR. Na maioria das concentrações avaliadas, o OE e o β-CAR apresentaram toxicidade igual ou maior que os respectivos CIs. A citogenotoxicidade foi avaliada em células meristemáticas da raiz da planta modelo Lactuca sativa. Verificou-se a redução do índice mitótico e o aumento de anormalidades cromossômicas, evidenciando ação aneugênica e clastogênica do OE da GAU, do β-CAR e dos CIs. De forma geral, os resultados obtidos para todos os CIs produzidos evidenciaram que estes possuem potencial para serem explorados comercialmente, visto que foi obtido um produto sólido, com alta estabilidade térmica e que mantém a constituição química do OE mais estável. Além disso, houve sucesso nas aplicações propostas dos CIs produzidos. Palavras-chave: Goiabeira. Araçá. Produto natural. Encapsulamento. Planejamento experimental. Dengue. Erva daninha.Item Química supramolecular para separação e detecção de analitos de interesse farmacêutico e forense(Universidade Federal de Viçosa, 2020-03-27) Chagas, Francielle de Oliveira; Hespanhol, Maria do Carmo; http://lattes.cnpq.br/2982042167568312Este estudo apresenta a aplicação de sistemas supramoleculares para detecção e separação de analitos de interesse forense e farmacológico. As novas aplicações de um nanossensor verde (NV) sintetizado a partir do ácido 10,12-pentacosadinóico em meio anfifílico composto por copolímero tribloco poli(óxido de etileno) 13 -poli(óxido de propileno) 30 -poli(óxido de etileno) 13 , conhecido como L64, para detecção e quantificação da lidocaína (LD), um dos principais fármacos empregados na adulteração da cocaína, foram apresentados. O NV apresentou transição colorimétrica do azul para vermelho apenas na presença de amostras de cloridrato de cocaína adulteradas com LD, mesmo na presença de altas concentrações de interferentes. Medidas nanocalorimétricas foram realizadas e mostraram que a interação NV-LD é entalpicamente dirigida, com variação de entalpia aparente de interação entre -1,20 a -36,7 kJ mol -1 . Estudos para quantificação da LD em diferentes amostras de cloridrato de cocaína foram realizadas, empregando uma curva analítica com faixa linear de 0,0959 a 0,225 % (m/m), precisão de 7,2 %, e limite de detecção e quantificação igual a 0,0110 e 0,0334 %, respectivamente. No segundo trabalho, as forças motrizes da partição da benzocaína e procaína (fármacos empregados como adulterantes de cocaína) foram determinadas através da análise dos parâmetros termodinâmicos de transferência, como a variação de energia livre de Gibbs padrão de transferência (∆ 𝑡𝑟 𝐺 𝜃 ), variação de entalpia padrão de transferência (∆ 𝑡𝑟 𝐻 𝜃 ) e variação de entropia padrão de transferência (𝑇∆ 𝑡𝑟 𝑆 𝜃 ) em sistemas aquosos bifásicos formados por macromolécula + eletrólito + água. Apesar de estruturalmente semelhantes, a BZ e a PR apresentaram distintos comportamentos de partição, refletidos nos valores destoantes de coeficiente de partição (K) obtidos para ambos, K BZ e K PR , respectivamente. Em sistemas formados por macromoléculas mais hidrofóbicas, como poli(óxido de etileno) 11 –poli(óxido de propileno) 17 –poli(óxido de etileno) 11 + sulfato de sódio + água, os valores de K BZ e K PR foram de 5,14 × 10 3 e 5,12, respectivamente. Os dados de calorimetria de titulação de isotérmica mostram que a interação de ambos os solutos com a fase rica em macromolécula dos SABs é entalpicamente favorável, com valores de ∆ tr H θ para BZ na faixa de −38,8 a −24,6 kJ mol −1 , e para PR na faixa de −10,5 a −8,33 kJ mol −1 . Em adição, as interações hidrofóbicas e eletrostáticas, predominantemente observadas neste estudo, são as principais forças motrizes responsáveis pela partição de ambos os solutos. Palavras-chave: Sistemas supramoleculares. Química forense. Entalpia de diluiçãoItem Síntese de derivados triazólicos contendo porção aminoacídica e avaliação de suas propriedades biológicas(Universidade Federal de Viçosa, 2021-01-18) Sousa, Bianca Lana de; Santos, Marcelo Henrique dos; http://lattes.cnpq.br/4750657427848942A associação entre os α-aminoácidos e outros compostos orgânicos pode modificar propriedades fisico-químicas dos precursores, como a solubilidade, estabilidade e toxicidade. Nesse trabalho foi realizada a síntese de híbridos moleculares contendo núcleo 1,2,3-triazólico a partir de azidas derivadas de aminoácidos. Foram sintetizados cinco compostos propargílicos, utilizados para formar dez triazóis contendo porção semelhante à glicina. Os triazóis e seus precursores foram avaliados quanto à atividade antimicrobiana. A 2,4-di- hidróxibenzofenona inibiu totalmente todas as bactérias Gram-positivas à 200 μg mL -1 . A mesma benzofenona e dois derivados propargílicos foram ativos contra todos os gêneros de Candida testados. A 4-hidróxibenzofenona foi mais eficaz contra C. krusei ATCC 6258 do que o fluconazol, controle positivo utilizado. Os aminoácidos tirosina, fenilalanina e triptofano foram utilizados em associação ao núcleo cumarínimo, na síntese de análogos do 7- ({1-[2-(4-hidroxifenil)etil]-1H-1,2,3-triazol-4-il}metoxi)-4-metil-2H-chromen-2-ona (T9), reportado como inibidor de aceticolinesterase (AChE) pelo nosso grupo de pesquisa. Seis triazóis análogos de T9 foram sintetizados, com rendimentos variando de 54-98%, e foram avaliados quanto às suas atividades inibitórias contra AChE. Possível relação estrutura- atividade indicou que a hidroxila fenólica não é o fator preponderante para a inibição, que a presença de aminoácidos aromáticos forma melhores inibidores do que a glicina e que a presença do ácido carboxílico diminui a inibição. O triazol contendo glicina mostrou a maior diferença na inibição entre a forma esterificada e não esterificada, inibindo 46,97 ± 1,75% e 8,06 ± 1,11% a 100 μmol L -1 , respectivamente. Esses achados indicam que a bioconjugação entre aminoácido, cumarina e triazol pode ser considerada um protótipo importante para estudos adicionais sobre a inibição da AChE. Assim, os derivados de aminoácidos contendo o grupo triazol merecem ser estudados na síntese dirigida de inibidores de acetilcolinesterase, bem como inibidores de microrganismos. Palavras-chave: Aminoácidos. Triazóis. Antimicrobiano. Acetilcolinesterase.Item Síntese de novos 1,2,3-triazóis inspirados no SRPIN 340 e avaliação de atividades antiparasitária e antitumoral(Universidade Federal de Viçosa, 2020-02-12) Sousa, Sara Maria Ribeiro; Teixeira, Róbson Ricardo; http://lattes.cnpq.br/3628011612162391No presente trabalho foram sintetizados compostos apresentando uma porção 1,2,3-triazol- 1,4-dissubstituída e um fragmento inspirado no SRPIN 340. Os compostos contendo o núcleo 1,2,3-triazol apresentam diversas atividades biológicas e vem atraindo a atenção de diversos grupos de pesquisa. O SRPIN 340 (N-[2-(piperidin-1-il)-5-(trifluorometil)fenil]- isonicotinamida) e seus derivados apresentam diferentes bioatividades, dentre elas significativas atividades contra diferentes linhagens de células de câncer e leishmanicida. Deste modo, vislumbrou-se que a união dos fragmentos anteriormente mencionados poderia resultar em compostos com importantes bioatividades. Neste sentido, um total de trinta e um compostos, inspirados no SPRIN 340 contendo o núcleo 1,2,3-triazol, foram sintetizados com rendimentos entre 31% e 91%. Tais compostos tiveram suas estruturas confirmadas por espectroscopia no infravermelho (IV) e ressonância magnética nuclear (RMN) de 1 H e 13 C. As atividades antiparasitária (leishmanicida e tripanocida) e citotóxica destes compostos foram avaliadas. Os testes de avaliação de citotoxicidade mostraram que os compostos possuem baixa eficácia em inibir a viabilidade da linhagem celular U87MG (linhagem celular de glioblastoma humano). Os melhores resultados foram obtidos para os compostos 2-(1-(2- morfolino-5-(trifluorometilfenil)-1H-1,2,3-triazol-4-il)metil) isoindolina-1,3-diona (6a) e 2- ((1-(2-piperidin-1-il)-5-(trifluorometil)fenil)-1H-1,2,3,-triazol-4-il)metil isoindolina-1,3-diona (6i) que na maior concentração avaliada (150 µ mol L -1 ) diminuíram a viabilidade celular em cerca de 20%. A grande maioria dos compostos sintetizados, ao contrário, promoveu aumento da viabilidade celular, sendo que em alguns a viabilidade celular foi praticamente duplicada. No que tange aos testes para a avaliação da atividade leishmanicida contra Leishmania braziliensis, alguns compostos estimularam o crescimento dos macrófagos. Já para o ensaio de citotoxidade contra promastigotas, os compostos que permitiram menor percentual de sobrevivência, após 24 horas de tratamento, foram 1-(2-(4-(((4-clorobenzil)oxi)metil)-1H- 1,2,3-traizol-1-il)-4-(trifluorometil)fenil) piperidina (6g) (44,09%) e 2-((1-(2-piperidin-1-il)- 5-(trifluorometil)fenil)-1H-1,2,3,-triazol-4-il)metil isoindolina-1,3-diona (6i) (46,44%), sendo estes mais ativos que o SRPIN 340, utilizado como controle positivo. Vale ressaltar que os compostos mais ativos 6g e 6i não apresentaram toxicidade contra os macrófagos. Dentre oscompostos submetidos a ensaios para a avaliação de suas atividades tripanocida contra as formas amastigotas e tripomastigotas de Tripanosoma cruzi, as substâncias (((benzil)oxi)metil-1H-1,2,3-triazol-1-il)-4-(trifluorometil)fenil) morfolina (6e), 4-(2-(4- 1-(2-(4-(((4- clorobenzil)oxi)metil)-1H-1,2,3-traizol-1-il)-4-(trifluorometil)fenil) piperidina (6g) e 1-(2-(4-(((4- bromobenzil)oxi)metil)-1H-1,2,3-triazol-1-il)-4-(trifluorometil)fenil) piperidina (6h) apresentaram os melhores resultados, sendo os valores de IC 50 próximos a 0,62 µg mL -1 . Além disso, estes compostos apresentaram índices de seletividade superiores a 50, sendo considerados promissores para subsequentes ensaios in vivo. Os resultados alcançados como desenvolvimento deste trabalho mostram que a junção de um fragmento 1,2,3-triazol-1,4- dissubstituído e outro fragmento inspirado na substância SRPIN 340 resultou na descoberta de um interessante scaffold que pode ser explorado na prospecção de compostos bioativos que podem ser empregados para o desenvolvimento de novos princípios ativos para o tratamento da leishmaniose e da doença de Chagas. Além disso, as substâncias que potencializaram a viabilidade celular, conforme revelado nos ensaios de avaliação de citotoxicidade, podem apresentar aplicações como cicatrizantes. Palavras-chave: SRPIN 340. Reações click. 1,2,3-triazóis. Antitumoral. Antiparasitária.Item Síntese de novos derivados de isobenzofuranona, avaliação da atividade anticolinesterásica e estudos de docking(Universidade Federal de Viçosa, 2019-07-17) Silva, Júnio Gonçalves da; Santos, Marcelo Henrique dos; http://lattes.cnpq.br/9185738970396818Uma vez já reportado o interesse na descoberta de novos inibidores das colinestera- ses, sintetizou-se neste trabalho uma série de novos ésteres tendo estes o núcleo isobenzofuranona. A avaliação da capacidade inibitória das colinesterases por estes derivados permitiu concluir, assim como era esperado, que a esterificação do núcleo isobenzofuranona presente no àcido (±)-(3aR,4S,5S,7aR)-5-metil-3-oxo- 1,3,3a,4,5,7a-hexaidroisobenzofuran-4-carboxílico (±)-JD teve uma resposta positiva para o aumento da atividade deste composto. A obtenção do ácido (±)-JD deu-se por meio da reação de Diels-Alder entre o anidrido maleico e o álcool sórbico. Nesta rea- ção apenas o produto oriundo da aproximação endo foi observado. A síntese dos és- teres (±)-JDE-01 a (±)-JDE-17 foi realizada por uma reação do tipo S N 2 do ácido (±)- JD na presença de base e o respectivo haleto orgânico. Estas reações apresentaram rendimentos que variaram de 79 a 96%. Dos compostos sintetizados e avaliados na inibição das colinesterases, o derivado (±)-JDE-04 foi o que apresentou maior valor de inibição da acetilcolinesterase (44,2 ± 2,0 %) e, portanto, foi avaliado frente a en- zima butirilcolinesterase apresentando um excelente valor de inibição (84,56 ± 0,55 %).Item Síntese e atividade herbicida de amidas derivadas do ácido sórbico e anidrido hexanóico(Universidade Federal de Viçosa, 2016-05-13) Sartori, Suélen Karine; Alvarenga, Elson Santiago de; http://lattes.cnpq.br/0915713698167414As amidas são uma classe de compostos orgânicos importantes por apresentarem um largo espectro de atividades biológicas, tais como: herbicida, inseticida e fungicida. Além disso, estão presentes em 25 % dos medicamentos mais vendidos e em muitos outros compostos medicinalmente importantes. O presente trabalho teve como objetivos a síntese de amidas a partir do ácido sórbico e do anidrido hexanóico e posterior avaliação da atividade herbicida das mesmas. Primeiramente, o ácido sórbico foi convertido em seu respectivo cloreto de ácido, por meio de reação com o reagente de conversão cloreto de oxalila. Em seguida, o mesmo foi reagido com aminas N-fenil substituídas para formação das hexa-2,4-dienamidas [2-10]. Em uma segunda rota sintética, o anidrido hexanóico foi reagido com as mesmas aminas usadas anteriormente por meio de reação de adição-eliminação para formação das hexanamidas [11- 19]. Os rendimentos dessas reações variaram de 36 a 91 % para as hexa-2,4-dienamidas e de 45 a 98 % para as hexanamidas, sendo os dezoito compostos sintetizados conhecidos na literatura. Eles foram caracterizados por espectroscopia no infravermelho, espectroscopia de ressonância magnética nuclear de hidrogênio (RMN de 1 H) e de carbono 13 (RMN de 13 C), espectrometria de massas e temperatura de fusão e sua atividade herbicida foi avaliada in vitro sobre o estímulo ou inibição do crescimento da parte aérea e radicular de sementes de pepino (Cucumis sativus), cebola (Allium cepa), alface (Lactuca sativa) e picão-preto (Bidens pilosa), no qual foi verificado que os compostos N-(3-metoxifenil)exanamida [14] e N-(3- nitrofenil)exanamida [15] foram os mais ativos na concentração de 500 μM. Nos ensaios com sementes de Cucumis sativus, os mesmos apresentaram porcentagem inibitória da parte aérea de 60 e 74 % respectivamente e da parte radicular 77 e 78 % respectivamente. Entretanto, no ensaio com sementes de Bidens pilosa somente o composto [15] apresentou porcentagem inibitória da parte aérea satisfatória (81 %), enquanto o composto [14] apresentou somente 48 % de inibição na concentração de 500 μM. Isso demonstra uma certa seletividade das plantas frente a análogos, uma vez que a única diferença entre esses compostos é a presença do grupo nitro em [15] na posição meta do anel benzênico, enquanto [14] possui o grupo metoxila nessa posição. Contudo, nesse ensaio foi verificado que o composto (2E,4E)-N-(4-hidroxifenil)exa- 2,4-dienamida [3] também apresentou uma porcentagem inibitória da parte radicular dessa planta de 81 % na concentração de 500 μM e 80 % na concentração de 300 μM. E além disso, apresentou valores de EC 50 iguais a 47 M e 45 M enquanto o composto [15] apresentou valores de EC 50 iguais a 309 M e 268 M para as partes aérea e radicular respectivamente. Logo, é inviável empregar o composto [15] no controle de Bidens pilosa, uma vez que precisaria de uma maior quantidade desse em relação a [3]. Além do que, [15] inibe o crescimento de todas as espécies avaliadas, enquanto [3] estimula o crescimento das demais em baixas concentrações. Com isso, pode-se concluir que [3] poderia ser empregado como um herbicida no controle da planta daninha em plantações de alface, cebola e pepino em baixas concentrações.Item Síntese e avaliação biológica de novos derivados do ácido hidnocárpico isolado de Carpotroche brasiliensis(Universidade Federal de Viçosa, 2020-06-22) Osorio, Liseth Suarez; Santos, Marcelo Henrique dos; http://lattes.cnpq.br/1056675588773149Carpotroche brasiliensis é uma árvore nativa do Brasil cujas sementes contêm um grupo de ácidos graxos ciclopentênicos: górlico, chaulmúgrico e hidnocárpico, que foram considerados os principais agentes terapêuticos no tratamento da hanseníase. No presente trabalho, o ácido hidnocárpico foi isolado das sementes de Carpotroche brasiliensis e submetido a modificações estruturais para obter novos derivados triazólicos e amidas. Oito derivados triazólicos inéditos foram sintetizados via reação de cicloadição 1,3-dipolar azida-alcino catalisada por cobre(I). Amidas foram produzidas usando a reação de amidação, obtendo-se sete amidas inéditas. O ácido hidnocárpico e seus derivados triazólicos foram testados contra linhagens de células de carcinoma de mama estrogênio-positivo (MCF-7), carcinoma hepatocelular (HepG2) e câncer de pulmão de células não pequenas (A549). O derivado (R)- 11-(ciclopent-2-en-1-il)undecanoato de (1-(piridin-2-ilmetil)-1H-1,2,3-triazol-4-il)metila exibiu atividade anti-proliferativa promissora contra células A549 (IC 50 : 63,96 ± 3,98 μmol L - ). Os derivados também foram testados quanto às possíveis atividades inibidoras de acetilcolinesterase (AChE) e butirilcolinesterase (BChE). Os ensaios de inibição enzimática mostraram que os triazóis (R)-11-(ciclopent-2-en-1-il)undecanoato de (1-(4-nitrobenzil)-1H- 1,2,3-triazol-4-il)metila foi ativo contra AChE (53,67 ± 2,21) e (R)-11-(ciclopent-2-en-1- il)undecanoato de (1-(4-metilbenzil)-1H-1,2,3-triazol-4-il)metila exibiu atividade contra AChE/BChE (43,40 ± 1,48 e 45,46 ± 1,22 respectivamente) na concentração de 50 μmol L -1 . Estudos de docking molecular e parâmetros físico-químicos explicaram os resultados obtidos in vitro. Da mesma forma, as amidas (R)-11-(ciclopent-2-en-1-il)-N-fenilundecanamida foi ativa contra AChE na concentração de 67 μmol L -1 (53,65 ± 4,59) e (R)-11-(ciclopent-2-en-1- il)-N-(4-bromofenil)undecanamida inibiu a ação da AChE na concentração de 79 μmol L -1 (46,10 ± 2,52). Esses resultados indicam que o ácido hidnocárpico e seus derivados podem ser considerados como protótipos promissores para a obtenção de novos agentes antineoplásicos e inibidores das colinesterases. Palavras-chave: Carpotroche brasiliensis. Ácidos graxos ciclopentênicos. Ácido hidnocárpico. Triazóis. Amidas. Atividade anti-proliferativa. Inibidores de colinesterase.Item Síntese e avaliação da atividade anticâncer de novas amidas derivadas do ácido fotossantônico(Universidade Federal de Viçosa, 2013-08-16) Silva, Simone Augusto; Alvarenga, Elson Santiago de; simone augusto silvaOs produtos naturais são fonte de compostos químicos com características variadas que, em alguns casos, vem sendo utilizados como modelos para a síntese de novas substâncias bioativas. Dessa forma, a primeira etapa do presente trabalho foi a conversão fotoquímica da α- santonina [12], uma lactona sesquiterpênica de origem natural, no ácido fotossantônico [17]. A transformação in situ do ácido [17] no respectivo cloreto de ácido com cloreto de oxalila possibilitou a utilização deste intermediário em reações de substituição nucleofílica pelo tratamento com diferentes aminas, resultando na síntese de 18 novos compostos [18-35] com rendimentos elevados para a maioria das amidas. Essas substâncias foram caracterizadas pela análise dos espectros no IV, RMN de 1 H e 13 C, experimentos bidimensionais COSY e HETCOR e por espectrometria de massas. As estruturas [12] e [17-35] tiveram a atividade anticâncer avaliada sobre a linhagem de células leucêmicas Jurkat. Na concentração de 100 µ molL -1 foi possível constatar que as substâncias [17], [22], [26], [29], [30], [31], [32] e [34] foram as que mais inibiram a proliferação da linhagem de células testada. Com exceção do composto [31], que se manteve consideravelmente ativo mesmo na menor concentração avaliada, a diminuição da concentração proporcionou uma queda na atividade anticâncer desses compostos. Embora o valor obtido na determinação do IC 50 para [31] tenha sido superior ao verificado para o fármaco comercial etoposídio (VP-16), foi possível observar que a metodologia sintética utilizada foi favorável ao desenvolvimento de uma substância mais ativa que o precursor [17] sobre a inibição da proliferação da linhagem de células Jurkat. Esses resultados sugerem que a utilização de alguns produtos naturais como modelos em síntese orgânica é uma estratégia que possibilita a obtenção de derivados sintéticos mais ativos. Entretanto, são necessários novos estudos de atividade dos compostos sintetizados sobre outras linhagens de células objetivando um maior conhecimento do potencial anticâncer dos mesmos, assim como novos ensaios que possibilitem um maior conhecimento sobre o potencial biológico da nova classe de compostos sintetizada.Item Síntese e avaliação de bioatividades de derivados triazólicos de benzofenonas hidroxiladas(Universidade Federal de Viçosa, 2018-08-10) Dias, Maria Cecília Fernandes; Santos, Marcelo Henrique dos; http://lattes.cnpq.br/2228288647207275Os compostos sintetizados foram avaliados quanto à sua atividade antioxidante, citotóxica e inibitória de elatase e também foi determinado seu fator de proteção solar (FPS). Foi descrita a síntese de dezesseis derivados de 4,4'-diidroxibenzofenona e doze derivados de 2,4-diidroxibenzofenona contendo em sua estrutura o anel 1,2,3- triazol. Os compostos sintetizados ainda não haviam sido descritos na literatura e a etapa chave envolvida em suas sínteses foi a reação “click” (CuAAC) entre alquinos terminais e azidas benzílicas. Os compostos foram obtidos com rendimentos variando de 35% a 95%. Todos os compostos foram caracterizados utilizando-se as técnicas de Ressonância Magnética Nuclear (RMN) de 1 H e 13 C, Infravermelho (IV) e Espectro de Massas de Alta Resolução (HRMS). Ensaios in vitro revelam que os derivados de benzofenonas hidroxiladas apresentam fator de proteção solar (FPS) similar a fotoprotetores comercialmente disponíveis. Dez dos derivados sintetizados exibem peso molecular superior a 500 Daltons, característica indispensável para que os fotoprotetores não difundam através da pele. Os derivados triazólicos também foram avaliados quanto à capacidade de inibir a serino protease elastase, sendo o derivado bis(4-((1-(4-iodobenzil)-1H-1,2,3-triazol-4- il)metoxi)benzofenona o mais ativo da série, apresentando um IC 50 de 16,6 ± 1,9 µmol/L. Em relação a atividade antioxidante, os derivados obtidos da 2,4- diidroxibenzofenona mostraram-se mais reativos frente ao radical livre 2,2- xxdifenil-1-picrilhidrazilo (DPPH). A presença de uma hidroxila livre nas moléculas pode ser responsável por sua maior atividade antioxidante. Os ensaios in vitro revelaram que cinco dos derivados triazólicos possuem atividade moderada contra linhagens de células cancerígenas. Os derivados 2-hidroxi-(4-((1-benzil- 1H-1,2,3-triazol-4-il)metoxi)benzofenona e 2-hidroxi-(4-((1-(4-clorobenzil)-1H- 1,2,3-triazol-4-il)metoxi)benzofenona, por exemplo, para a linhagem MCF-7 (carcinoma de mama) apresentaram valores de IC 50 iguais a 50,43 e 65,06 µmol/L, respectivamente, menores que o da cisplatina (IC 50 = 75,73 µmol/L) um fármaco antitumoral comercial. Dessa forma, os compostos sintetizados têm grande potencial para serem usados como antioxidantes e inibiores da atividade proteolítica da enzina elastase e ainda em formulações destinadas a proteção da pele contra os raios ultravioletas.