Estudo comparativo de métodos de extração multirresíduo de agrotóxicos em maçã e tomate

Abstract

Este estudo buscou comparar dois métodos de extração multirresíduo: a extração sólido- líquido com partição em baixa temperatura (ESL/PBT) e a extração QuEChERS (do inglês Quick Easy Cheap Effective Ruggedand Safe Method) de clorpirifós, deltametrina e tiametoxam em maçã e, clorpirifós, λ-cialotrina, cipermetrina e deltametrina em tomate, seguida da análise por Cromatografia Gasosa com Detector por Captura de Elétrons (CG/DCE). A partir dos resultados, nota-se que a linearidade de resposta do detector apresentou-se satisfatória para todos os compostos. Em relação aos aspectos cromatográficos, QuEChERS reduziu os ruídos da linha de base. Na validação dos métodos, a ESL/PBT apresentou menores valores de limite de detecção (LD entre 10 e 13 μg kg-1) e quantificação (LQ entre 30 e 39 μg kg-1). Quanto à linearidade, ambas as técnicas apresentam-se aceitáveis. Em relação à exatidão, ambas apresentaram boa exatidão, porém, menor na extração de deltametrina em tomate, em baixas concentrações. Na repetitividade, ambos os métodos apresentaram coeficiente de variação (CV) abaixo do máximo permitido de 15%. Na precisão intermediária do tomate, as duas técnicas apresentaram queda em menores concentrações dos analitos; na maçã, variou menos em função da mudança na concentração do analito pelo QuEChERS. Sobre o efeito de matriz, a ESL/PBT apresenta maior efeito de matriz, nas duas matrizes. Porém, com o aumento do tempo de fortificação da QuEChERS, seu efeito de matriz quase se iguala ou ultrapassa o da ESL/PBT. A modificação da ESL/PBT buscou diminuir o número de etapas no procedimento analítico. A opção por estudar o método QuEChERS original teve como objetivo mostrar que, com menos etapas no procedimento e outros fatores, resultados semelhantes a ESL/PBT podem ser obtidos, tornando esta última ainda assim mais viável de ser aplicada, por exemplo, para um grande número de amostras.

This study aimed to compare two multiresidue extraction methods: the solid-liquid extraction with low temperature partitioning (SLE/LTP) and the extraction QuEChERS (Quick Easy Cheap Effective Ruggedand Safe Method) of the chlorpiryfos, deltamethrin and thiamethoxan in apple, and cypermethrin, λ-cyalothrin, chlorpiryfos and deltamethrin in tomato, as well as analysis by Gas Chromatography with Electron Capture Detector (GC/ECD). The results showed that the linearity of the detector response showed to be satisfactory for all compounds. In relation to the chromatographic aspects, QuEChERS reduced baseline shift. In the validation of methodologies, the SLE/LTP extraction had lower limit of detection (LOD of 10 to 13 μg kg-1) and quantification (LOQ of 30 to 39 μg kg-1). As for linearity, both were acepptable. Regarding accuracy, both showed good accuracy but with less accuracy in the extraction of deltamethrin in tomatoes at low concentrations. In repeatability, the two methodos presented coefficient of variation (CV) below the maximum allowed of 15%. In terms of intermediate precision in the tomato, both techniques decreased in lower concentrations of analytes. In apple, the intermediate precision varied less as a function of the change in the concentration of the analyte by the QuEChERS method. On the matrix effect, the SLE/LTP is more in both matrixes. However, with increasing time fortification in QuEChERS methodology, its matrix effect is almost equal to or larger than the SLE/LTP. The modification of the SLE/LTP extraction tried to reduce the number of steps in the analytical procedure. The option to perform the method QuEChERS original aims to show that with fewer steps in the procedure, and other factors, similar results can be obtained using the SLE/LTP making it more feasible to be implemented, for example, a large number of samples.