Desenvolvimento de métodos voltamétricos de triagem para análise de medicamentos veterinários em produtos de origem bovina

Abstract

O objetivo deste trabalho foi o desenvolvimento de duas metodologias voltamétricas inéditas de triagem e aplicação na análise de ronidazol (RNZ) em carne bovina e fipronil (FPN) em leite. Para análise de RNZ foi utilizado eletrodo de carbono vítreo (GCE) como eletrodo de trabalho e tampão fosfato pH 6,5 (0,100 mol L -1 ) como eletrólito de suporte. A caracterização por voltametria cíclica indicou um pico catódico irreversível em E pc = -0,740 V (vs. Ag|AgCl, KCl sat. 3,0 mol L -1 ). O método foi aplicado e validado por voltametria de pulso diferencial (DPV) para análise de extrato de carne bovina, sendo obtidas taxas de recuperação para três concentrações de RNZ (0,625 mg kg -1 ; 2,500 mg kg -1 ; 3,750 mg kg -1 ) variando de 99,3% a 100,3%. Foram obtidos limites de detecção (LD) 0,062 mg kg -1 e 0,107 mg kg -1 e quantificação (LQ) de 0,207 mg kg -1 e 0,358 mg kg –1 respectivamente e valores de repetitividade satisfatórios para aplicação do método. Para o estudo do processo de oxirredução de FPN as melhores condições de trabalho foram então obtidas em meio de NaOH 0,100 mol L -1 preparada em solução etanol-água 30% (v/v) como eletrólito de suporte e com eletrodo de pasta de carbono sem modificações. Neste caso, foi observado um processo anódico irreversível em E pa = +0,700 V (vs. Ag|AgCl, KCl sat. 3,0 mol L -1 ). A quantificação também foi realizada por voltametria de pulso diferencial (DPV). O método foi aplicado e validado para análise de leite UHT desnatado, zero lactose. A taxa de recuperação obtida para três concentrações de FPN (4,000 mg L -1 ; 10,00 mg L -1 ; 14,00 mg L -1 ) variou entre 95,3% e 109% na matriz. Foram obtidos limites de detecção (LD) 0,568 mg L -1 e 0,331 mg L -1 e de quantificação (LQ) 1,89 mg L -1 e 1,10 mg L -1 na ausência de matriz e em leite, respectivamente e valores de repetitividade satisfatórios para aplicação do método. As aplicações dos métodos em amostras autênticas se apresentou satisfatória para triagem de resíduos de medicamentos veterinários em carne e leite bovino.The objective of this study was the development of two unprecedented voltammetric methods of screening and the application of these methods for the analysis of ronidazole (RNZ) in bovine meat and fipronil (FPN) in milk. For the analysis of RNZ, a glassy carbon electrode (GCE) was used as working electrode and phosphate buffer pH 6.5 0.100 mol L -1 as support electrolyte. Under these conditions the cyclic voltammetry characterization indicated an irreversible catodic peak at approximately -0.740 V (vs. Ag | AgCl, KCl sat. 3,0 mol L -1 ). The method was applied and validated for bovine meat analysis, obtaining recovery rates for three concentrations of RNZ (0.625 mg kg -1 ; 2.500 mg kg -1 ; 3.750 mg kg -1 ) ranging from 99.3% and 100.3%. Limit of Detection (LOD) 0.062 mg kg -1 and 0.107 mg kg -1 and quantification (LOQ) of 0.207 mg kg -1 and 0.358 mg kg -1 respectively and satisfactory repeatability values were obtained for the application of the method. The oxidation process for FPN was studied using a carbon paste electrode (CPE). Different graphite powder compositions and electrode modifiers were evaluated, as well as different support electrolytes and pH's for the detection of FPN. The best working conditions were then obtained in NaOH medium 0.100 mol L -1 prepared in 30% ethanol / water solution (v / v) as support electrolyte and with carbon paste electrode without modifications. An irreversible anodic process was observed at approximately +0,700 V (vs. Ag | AgCl, KCl sat. 3,0 mol L -1 ). Quantification was also performed by differential pulse voltammetry (DPV). The method was applied and validated for analysis of skimmed UHT milk, zero lactose. The recovery rate obtained for three FPN concentrations (4.000 mg L -1 ; 10.00 mg L -1 ; 14.00 mg L -1 ) ranged from 95.3% to 109% in the matrix. Limits of detection (LOD) 0.568 mg L -1 and 0.331 mg L -1 and of quantification (LOQ) 1.89 mg L -1 and 1.10 mg L -1 were obtained in the absence of matrix and in milk respectively and satisfactory repeatability values for method application. The applications of the methods in authentic samples were satisfactory for the sorting of residues of veterinary drugs in meat and bovine milk.