Agroquímica
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Item Síntese, caracterização e estudo da atividade biológica de complexos metálicos com ditiocarbimatos(Universidade Federal de Viçosa, 2007-02-28) Amim, Raquel dos Santos; Rubinger, Mayura Marques Magalhães; http://buscatextual.cnpq.br/buscatextual/visualizacv.do?id=K4784203T8; Oliveira, Marcelo Ribeiro Leite de; http://buscatextual.cnpq.br/buscatextual/visualizacv.do?id=K4782268E6; http://lattes.cnpq.br/6203552502796372; ; ; Zambolim, Laércio; http://buscatextual.cnpq.br/buscatextual/visualizacv.do?id=K4787254T6Os ditiocarbimatos são compostos estruturalmente semelhantes aos ditiocarbamatos, mas são pouco estudados. Este trabalho envolve as sínteses e caracterizações por análise elementar, medidas de condutividade, espectroscopia no infravermelho, espectroscopia eletrônica e de RMN de 1H e 13C de complexos de zinco(II), platina(II) e ouro(III) com ânions ditiocarbimatos. Alguns compostos também foram caracterizadas por difração de raios-X. Foram sintetizados seis complexos de zinco de fórmula geral: (Zn ( RSO2N = CS2 ) 2 - ( R = CH2CH3, C6H5, 4 - FC6H4, 4 - ClC6H4, 4 - BrC6H4, 4 - C6H4 ), que foram isolado na forma de sais de tetrafenilfosfônio; seis complexos de platina de fórmula geral: ( Pt (RSO2N = CS2) 2 - com os mesmos grupos R, que foram isolados na forma de sais de tetrabutilamônio e quatro complexos de ouro de fórmula geral: (Au ( RSO2N = CS2 ) - ( R = C6H5, 4 - CH3C6H4, 2 - CH3C6H4, 4 - ClC6H4 ), isolados na forma de sais de potássio. As análises elementares foram consistentes com as estruturas propostas. Dados espectroscópicos mostram a coordenação dos metais pelos átomos de enxofre dos ânions ditiocarbimato. Dados de difração de raios-X confirmam uma geometria tetraédrica em torno do átomo de zinco e quadrática em torno do átomo de platina. Alguns dos sais de potássio de ditiocarbimatos e complexos de zinco(II) e platina(II) ( R = CH2CH3, C6H5, 4 - FC6H4,4 - BrC6H4 ) foram submetidos a testes de atividade fungicida. O fungo utilizado para o teste foi o Colletotrichum gloeosporioides, isolado de tecidos doentes de mamão. Os complexos de platina foram inativos e os de zinco, bem como os ditiocarbimatos de potássio foram ativos na concentração de 1000 ppm.Item Síntese de complexos de metais com ditiocarbimatos e estudo de sua atividade como aceleradores na vulcanização da borracha natural(Universidade Federal de Viçosa, 2008-02-07) Cunha, Leandro Marcos Gomes; Oliveira, Marcelo Ribeiro Leite de; http://buscatextual.cnpq.br/buscatextual/visualizacv.do?id=K4782268E6; Visconte, Leila Lea Yuan; Rubinger, Mayura Marques Magalhães; http://buscatextual.cnpq.br/buscatextual/visualizacv.do?id=K4784203T8; http://lattes.cnpq.br/7350806265314187; ;Este trabalho envolve a síntese de oito complexos de metais com ditiocarbimatos, sendo quatro de zinco e quatro de níquel. Os ditiocarbimatos são compostos estruturalmente semelhantes aos ditiocarbamatos, porém muito menos estudados. As sínteses dos complexos foram feitas em três etapas: a primeira consistiu na obtenção das sulfonamidas (RSO2NH2) pela reação dos cloretos de sulfonila adequados com solução de amônia concentrada. A segunda compreendeu a obtenção dos ditiocarbimatos de potássio (RSO2N=CS2K2) através da reação das sulfonamidas com um equivalente de dissulfeto de carbono e dois equivalentes de hidróxido de potássio, em dimetilformamida. A terceira etapa consistiu na obtenção dos complexos pela reação de dois equivalentes dos ditiocarbimatos de potássio com um equivalente de um sal do metal apropriado e dois equivalentes do brometo de tetrafenilfosfônio em solução de metanol:água 1:1. Foram obtidos, assim, complexos de fórmula geral [M(RSO2N=CS2)2]2-, (M = Zn, Ni), (R = metila, etila, butila, octila) isolados na forma de sais de tetrafenilfosfônio, (Ph4P)2[M(RSO2N=CS2)2]. Dados de difração de raios-X mostram uma geometria tetraédrica em torno do cátion zinco(II) e uma geometria quadrática em torno do cátion níquel(II). Todos os complexos sintetizados mostraram-se ativos como aceleradores na vulcanização da borracha natural, porém mais lentos do que os aceleradores comerciais: CBS, TMTD e MBTS. Dentre os complexos sintetizados, os de zinco apresentaram uma melhor atividade do que os de níquel. O tamanho da cadeia alifática do ligante mostrou ser um fator importante na atividade dos compostos, sendo que aqueles com maior cadeia alifática mostraram-se mais ativos.Item Síntese, caracterização, atividade aceleradora na vulcanização da borracha natural e antifúngica de dissulfetos e complexos de zinco com ditiocarbimatos(Universidade Federal de Viçosa, 2009-07-31) Alves, Leandro de Carvalho; Oliveira, Marcelo Ribeiro Leite de; http://buscatextual.cnpq.br/buscatextual/visualizacv.do?id=K4782268E6; Visconte, Leila Lea Yuan; Rubinger, Mayura Marques Magalhães; http://buscatextual.cnpq.br/buscatextual/visualizacv.do?id=K4784203T8; http://lattes.cnpq.br/2992788465442455; Zambolim, Laércio; http://buscatextual.cnpq.br/buscatextual/visualizacv.do?id=K4787254T6; Araújo, Maria Helena de; http://lattes.cnpq.br/2358316608859284Este trabalho envolve a síntese de doze compostos derivados de sulfonilditiocarbimatos: Quatro complexos de zinco(II), sete dissulfetos e um trissulfeto. As sínteses foram feitas em três etapas: a primeira consistiu na obtenção de sulfonamidas (RSO2NH2) pela reação dos cloretos de sulfonila adequados com solução de amônia concentrada. A segunda compreendeu a obtenção dos sulfonilditiocarbimatos de potássio (RSO2N=CS2) através da reação das sulfonamidas com um equivalente de dissulfeto de carbono e dois equivalentes de hidróxido de potássio, em dimetilformamida. Os sulfonilditiocarbimatos foram os intermediários comuns dos complexos, dissulfetos e trissulfeto sintetizados. Os complexos de zinco foram obtidos pela reação de dois equivalentes dos ditiocarbimatos de potássio com um equivalente de acetato de zinco(II) diidratado e dois equivalentes de brometo de tetrabutilamônio em uma solução de metanol:água 1:1. Foram obtidos complexos de fórmula geral (Bu4N)2[Zn(RSO2N=CS2)2] (Bu4N = tetrabutilamônio) (R = fenil, 4-fluorofenil, 4- clorofenil, 4-bromofenil, 4-iodofenil). Os dissulfetos foram obtidos pela reação de dois equivalentes dos ditiocarbimatos de potássio com um equivalente de iodo molecular (I2) e dois equivalentes de brometo de tetrabutilamônio ou cloreto de tetrafenilfosfônio em acetato de etila. Foram obtidos dissulfetos de fórmula geral A2[(RSO2N=CS2)2] (A = tetrabutilamônio ou tetrafenilfosfônio) (R = fenil, 4-fluorofenil, 4-clorofenil, 4-bromofenil, 4-iodofenil, etil, butil). Quando a mesma metodologia de síntese dos dissulfetos foi utilizada com o metilsulfonilditiocarbimato de potássio diidratado, um trissulfeto foi obtido (Ph4P)2{[CH3SO2N=C(S)SSS(S)C=NO2SCH3]}. As análises elementares de CHN e os dados de espectroscopias no infravermelho e de ressonância magnética nuclear de 1H e 13C foram consistentes com as estruturas propostas. Estudos por difração de raios-X confirmaram as estruturas dos dissulfetos e mostraram uma geometria tetraédrica distorcida em torno do átomo de zinco nos complexos. A atividade antifúngica dos complexos de zinco, exceto R = fenil, foi testada in vitro contra Colletotrichum gloeoesporioides, um fungo fitopatogênico que causa doenças em plantas, principalmente fruteiras e hortaliças. Todos os complexos foram ativos, porém menos ativos que o fungicida comercial Folicur. O complexo mais ativo foi o bis(4-iodofenilsulfonilditiocarbimato)zincato(II) de tetrafenilfosfônio. Os complexos de zinco e dissulfetos aromáticos mostraram-se ativos como aceleradores na vulcanização da borracha natural, porém mais lentos que os aceleradores comerciais testados: TBBS, ZDMC e TMTD. Os complexos apresentaram maior atividade que os dissulfetos. Quando adicionados em quantidades equimolares, os dissulfetos e complexos proporcionaram maior processabilidade, dureza e resistência à tração aos vulcanizados que os aceleradores comerciais.Item Síntese e caracterização de complexos de estanho com ditiocarbimatos derivados de sulfonamidas, e estudo de sua atividade antifúngica para Colletotrichum gloeosporioides(Universidade Federal de Viçosa, 2009-02-19) Reis, João Paulo Barolli; Rubinger, Mayura Marques Magalhães; http://buscatextual.cnpq.br/buscatextual/visualizacv.do?id=K4784203T8; Zambolim, Laércio; http://buscatextual.cnpq.br/buscatextual/visualizacv.do?id=K4787254T6; Oliveira, Marcelo Ribeiro Leite de; http://buscatextual.cnpq.br/buscatextual/visualizacv.do?id=K4782268E6; http://lattes.cnpq.br/1949908405457184; ; Menezes, Daniele Cristiane; http://buscatextual.cnpq.br/buscatextual/visualizacv.do?id=K4702693P1Este trabalho envolve a síntese e caracterização por análise elementar; espectroscopias vibracional na região do infravermelho, de ressonância magnética nuclear de 1H e 13C e Mössbauer de 119Sn de complexos aniônicos de estanho(IV) com ditiocarbimatos derivados de sulfonamidas. Oito complexos de fórmula geral: [Sn(RSO2N=CS2)3]2- (R= CH3, CH2CH3, (CH2)3CH3, (CH2)7CH3, C6H5, o-CH3C6H4, p-CH3C6H4, p-ClC6H4) foram sintetizados e isolados na forma de sais de tetrafenilfosfônio; outros seis complexos de fórmula geral: [Sn(Bu)2(RSO2N=CS2)2]2- (Bu = n-butila; R= CH3, CH2CH3, (CH2)3CH3, C6H5, p-CH3C6H4, p-ClC6H4) foram preparados e isolados na forma de sais de tetrafenilfosfônio, e três complexos de fórmula geral [Sn(RSO2N=CS2)3]2- (R= C6H5, p-CH3C6H4 e p-ClC6H4), foram sintetizados e isolados na forma de sais de tetrabutilamônio. As análises elementares foram condizentes com as estruturas propostas. Todos os dados espectroscópicos mostram a coordenação aos metais pelos dois átomos de enxofre dos ânions ditiocarbimatos. Além disso, dados de espectroscopia Mössbauer 119Sn confirmam uma geometria de número de coordenação igual a seis. Todos os ditiocarbimatos de potássio e seus complexos de estanho(IV) foram submetidos a testes in vitro de atividade antifúngica pelo método de difusão em ágar. O fungo teste foi Colletotrichum gloeosporioides, isolado de tecidos doentes de mamão. Os compostos foram testados nas concentrações 1,00 mmol.L-1 e 2,00 mmol.L-1. Todos os compostos foram ativos. Foi feito um segundo teste nas concentrações 1,00; 2,00; 3,00; 4,00 e 5,50 mmol.L-1 para alguns sais de ditiocarbimatos e complexos selecionados contendo os grupos R = CH3, CH2CH3 e C6H5. Os compostos contendo os ânions: [Sn(Bu)2(RSO2N=CS2)2]2- foram os mais ativos na concentração 4,00 mmol.L-1. Acima dessa concentração não foi observado o aumento de atividade de nenhum dos compostos.