Agroquímica

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    Estudo cinético das reações de esterificação de ácidos graxos catalisadas por ácidos de Lewis e de Brønsted para produção de biodiesel
    (Universidade Federal de Viçosa, 2008-07-04) Cardoso, Abiney Lemos; Lima, Claudio Ferreira; http://buscatextual.cnpq.br/buscatextual/visualizacv.do?id=K4723121U4; ; ; http://lattes.cnpq.br/7521871136636541; Fernandes, Sergio Antônio; http://buscatextual.cnpq.br/buscatextual/visualizacv.do?id=K4760152Y5; Oliveira, Luiz Carlos Alves de; http://buscatextual.cnpq.br/buscatextual/visualizacv.do?id=K4795801A1
    A obtenção de biodiesel, ainda hoje é feita através de reações de transesterificação de óleo vegetais com álcool de cadeia curta. Entretanto, também pode-se produzi-lo via esterificação de ácidos graxos livres presentes em rejeitos industriais, domésticos ou gorduras animais. Normalmente, como catalisadores são usados NaOH, para reações de transesterificação e H2SO4 para reações de esterificação. Entretanto, o uso desses catalisadores causa grandes impactos ambientais. Todavia, quando os óleos contêm uma grande concentração de ácidos graxos livres, ocorre a saponificação em meio alcalino, o que reduz o rendimento e dificulta a separação de fases. Então são necessários altos investimentos em pesquisa para obtenção de novos catalisadores que possam ser eficientes como os catalisadores ácidos comuns e que sejam menos agressivos ao meio ambiente. Seguindo esta tendência, este trabalho apresenta o Cloreto de estanho dihidratado (SnCl2.2H2O) como uma alternativa aos catalisadores ácidos comuns em reações de esterificação para produção de biodiesel. Foram realizados vários estudos onde o SnCl2.2H2O foi comparado com catalisadores ácidos de Brønsted (H2SO4, PTSA, H3PW12O40.10H2O). Foi estudada também a influência da concentração do catalisador, dos ácidos graxos livres, da concentração e do tamanho da cadeia dos álcoois. Foram avaliados outros catalisadores a base de estanho como óxidos de estanho (SnO e SnO2) e compostos organoestânicos (Sn (C6H5)4, SnCl(C6H5)3, SnCl2(C6H5)2). Um detalhado estudo cinético foi realizado e assim determinada a energia de ativação das reações catalisadas pelo SnCl2.2H2O, além da ordem em relação a concentração do ácido graxo e do Sn2+.
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    Catalisadores heterogêneos a base de heteropoliácidos e estanho para produção de biodiesel
    (Universidade Federal de Viçosa, 2011-08-24) Cardoso, Abiney Lemos; Fernandes, Sergio Antônio; http://buscatextual.cnpq.br/buscatextual/visualizacv.do?id=K4760152Y5; Oliveira, Luiz Carlos Alves de; http://buscatextual.cnpq.br/buscatextual/visualizacv.do?id=K4795801A1; ; http://lattes.cnpq.br/7521871136636541; Dutenhefner, Patrícia Alejandra Robles; http://lattes.cnpq.br/1050683799169275; Martins, Márcio Arêdes; http://buscatextual.cnpq.br/buscatextual/visualizacv.do?id=K4798288T8;
    A obtenção de biodiesel via reações de esterificação vem se tornando cada dia mais viável, pois existe uma grande quantidade de ácidos graxos livres presentes em rejeitos industriais, domésticos ou gorduras animais. Entretanto é necessária a busca por novos catalisadores que promovam as reações de esterificação. Neste sentido, a utilização de heteropoliácidos livres ou suportados tem se mostrado uma alternativa viável para reação homogênea e heterogênea em condições brandas (baixa temperatura e pressão). Neste trabalho descrevemos o uso de HPW e cloreto de estanho suportado para tais reações. Os HPW e SnCl2 suportados foram preparados pelo método de impregnação utilizando-se como matrizes SiO2, Nb2O5 e ZrO2. A temperatura de calcinação dos compósitos foi uma variável estudada, sendo que foram testados os tratamentos térmico a 100 ºC, 200 °C e a 300 °C por 4 horas com diferentes quantidade s de HPW e SnCl2 10, 30 e 50% m/m. Os resultados de infravermelho para os HPW mostram que a estrutura dos HPW foi conservada mesmo no tratamento mais drástico (300ºC). Os Compósitos de HPW e SnCl2 foram testados em reações de esterificação do ácidos oleico com etanol. Foram realizados testes de lixiviação para todos os compostos com 50 % m/m. os resultados mostram que além da temperatura de calcinação também o tipo de matriz é um fator determinante na estabilidade do catalisador. Foi realizado um teste de recuperação e reutilização para o compósito de HPW50/Nb2O5 - 200 e para SnCl250/SiO2 200 ºC. Um detalhado estudo cinético foi realizado utilizando-se RMN de 1H, assim foram determinadas propriedades cinéticas como energia de ativação e as constantes cinéticas, e propriedades termodinâmicas tais como constantes de equilíbrio, entalpia entropia e energia livre de Gibbs para as reações catalisadas pelo H3PW12O40 em fase homogênea.