Agroquímica
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Item Oxidação de álcoois terpênicos por oxigênio molecular catalisada por Pd(OAc)2 na presença de bases nitrogenadas e carbonatos(Universidade Federal de Viçosa, 2011-02-21) Carari, Danieli Marcolan; Teixeira, Róbson Ricardo; http://buscatextual.cnpq.br/buscatextual/visualizacv.do?id=K4723796H8; Neves, Antônio Augusto; http://buscatextual.cnpq.br/buscatextual/visualizacv.do?id=K4788868U1; ; http://lattes.cnpq.br/2872008593117313; Dutenhefner, Patrícia Alejandra Robles; http://lattes.cnpq.br/1050683799169275;Neste trabalho, o objetivo principal foi avaliar o desempenho catalítico do acetato de paládio(II), em soluções de tolueno contendo bases aniônicas e nitrogenadas, que podem atuar como ligantes e bases exógenas, em reações de oxidação de álcoois terpênicos por oxigênio molecular. Estas reações em fase homogênea permitiram obter seletivamente os derivados oxigenados terpênicos, em processos onde o oxidante é de baixo impacto ambiental. Os efeitos da natureza de diferentes ligantes nitrogenados e bases aniônicas na atividade e seletividade do catalisador foram investigados. Em especial, verificou-se que o sistema Pd(OAc)2/piridina/K2CO3/ tolueno/O2 foi o mais eficiente em promover a oxidação dos substratos estudados, β-citronelol e geraniol, com conversão e seletividade para aldeídos maiores que 90%. Este sistema mostrou-se mais efetivo que sistemas descritos na literatura, também avaliados aqui, como Pd(OAc)2/piridina/MS3A/tolueno/O2. Foi também realizado um estudo cinético da reação de oxidação do citronelol catalisada por Pd(OAc)2/piridina/K2CO3 onde a energia de ativação do processo foi determinada. Por outro lado, foi realizada a heterogeneização do catalisador Pd(OAc)2/piridina suportando-o em K2CO3, por meio do processo de impregnação. O processo de síntese mostrou-se simples e eficiente. Todavia, embora o catalisador Pd(OAc)2/piridina suportado em K2CO3 tenha se mostrado ativo e seletivo na conversão os álcoois terpênicos em aldeídos, ocorreram problemas de estabilidade e desativação, não sendo por isto reutilizável.