Agroquímica
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Item Reações de olefinas com O2 e H2O2 catalisadas por sais de Pd(II) e Fe(III)(Universidade Federal de Viçosa, 2016-03-28) Berlini, Lilian; Silva, Márcio José da; http://lattes.cnpq.br/5967691616389675Reações de oxidação de olefinas são de interesse sintético e industrial porque fornecem produtos valiosos como fármacos, fragrâncias, flavorizantes, dentre outros. O uso de oxidantes ambientalmente benignos e de baixo custo nestes processos é, portanto, estratégico por razões econômicas e ambientais. Neste trabalho foram desenvolvidos sistemas para a oxidação de olefinas, em fase homogênea, usando O2 e H2O2 como oxidantes e sais comerciais de Pd(II) e Fe(III) como catalisadores. Como substratos foram usadas olefinas naturais (monoterpenos), matéria prima renovável e fonte de produtos de maior valor agregado. Posteriormente, o sistema foi extendido à oxidação de olefinas cíclicas mais estáveis (cicloexeno) e acíclicas (hex-1-eno, hex-2-eno). No desenvolvimento dos sistemas catalíticos, foram otimizados parâmetros-chave das reações como a concentração dos reagentes e catalisadores, tipo do catalisador, temperatura da reação e natureza do solvente. O Fe(NO3)3 mostrou-se muito promissor tanto como co-catalisador na reação de oxidação do cicloexeno catalisada por sais de Pd(II) quanto na reação de oxifuncionalização do α e β-pineno (ambas na presença de O2 como oxidante). Na oxidação do cicloexeno por O2 em CH3COOH catalisada por sais de Pd(II) em presença de Fe(NO3)3 como reoxidante foram atingidas conversões de 90% com seletividade de 70-80% para acetato de cicloex-2-enila. Por outro lado, o Fe(NO3)3 catalisou eficientemente a reação de isomerização/rearranjo do esqueleto carbônico do β-pineno e de adição nucleofílica do solvente (metanol), resultando no α–terpenil metil éter. Este procedimento mostrou-se efetivo método para síntese de éteres terpênicos. Em outra etapa, também foi investigada a reação de oxidação do cicloexeno no sistema Pd(II)/O 2/CH3OH à temperatura ambiente. desproporcionamento, Nestas resultando condições em o benzeno cicloexeno e sofreu cicloexeno. um Quando investigamos essas reações usando o H2O2 como oxidante, foi verificada a formação indesejada de oligômeros, que comprometeu a seletividade da reação de oxidação.Item Síntese, caracterização e avaliação da atividade antimicrobiana de complexos derivados de ligantes (N, S, O) ambidentados(Universidade Federal de Viçosa, 2012-02-03) Berlini, Lilian; Menezes, Daniele Cristiane; http://buscatextual.cnpq.br/buscatextual/visualizacv.do?id=K4702693P1; Dhingra, Onkar Dev; http://buscatextual.cnpq.br/buscatextual/visualizacv.do?id=K4788051H5; ; http://lattes.cnpq.br/5967691616389675; Rodrigues, Fabrício de ávila; http://buscatextual.cnpq.br/buscatextual/visualizacv.do?id=K4709080E6; Gurgel, Alexandre; http://buscatextual.cnpq.br/buscatextual/visualizacv.do?id=K4796522U1; Ambrozim, Alessandra Regina Pepe; http://lattes.cnpq.br/9551490210508793No presente trabalho foram sintetizados os ligantes mercaptopirimidilmetano (mpm), mercaptopirimidiletano (mpe), mercaptopirimidilbutano (mpb) e mercaptopirimidilexano (mph). A partir destes ligantes foram obtidos complexos de cobre(II). Os complexos obtidos com os três primeiros ligantes apresentaram estequiometria 1:1(M:L) e geometria bipiramidal trigonal distorcida, e o complexo obtido com o mph apresentou estequiometria 2:3 (M:L). Dois compostos de zinco(II) foram sintetizados com os ligantes mpb e mercaptopiridilexan-N-óxido (mpoh). Estes compostos apresentaram estequiometria 1:1 (M:L) e geometria octaédrica. Os compostos de bismuto foram obtidos das reações de cloreto de bismuto(III) com os ligantes mpb, mpoh e mercaptopiridilbutan-N-óxido (mpob), em acetonitrila. O bismuto(III) nestes compostos está pentacoordenado apresentando uma geometria bipiramidal-trigonal distorcida em várias estequiometrias. Foi obtido um composto de gálio(III) com o ligante dehidroacetato de sódio (DHAS) em água e etanol, formando um composto com geometria de pirâmide de base quadrada e estequiometria 1:2 (M:L). Os ligantes e os compostos foram caracterizados por espectroscopia no infravermelho, RMN de 13C e 1H, análise elementar (CHN), ponto de fusão e difração de raios X. A atividade dos compostos foi testada contra bactérias (Escherichia coli e Staphylococcus aureus), leveduras (Candida albicans e C. tropicalis) e, fungos fitopatogênicos (Bipolaris maydis, B. sorokiniana, Colletotrichum gloeosporioides, C. musae, Alternaria alternata e Fusarium graminearum). Os testes de atividade inibitória mostraram resultados interessantes, ocorrendo casos de seletividade para os microrganismos testados. Os compostos de cobre(II) foram mais ativos contra bactérias do que leveduras, enquanto que os compostos de zinco e gálio mostraram maior atividade contra os fungos. Os maiores potenciais fungitóxicos foram obtidos pelos compostos de zinco. Os compostos de bismuto apresentaram atividade moderada contra os microrganismos testados.