Agroquímica
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Item Calix[n]arenos como organocatalisadores para reações de esterificação(Universidade Federal de Viçosa, 2011-08-24) Natalino, Ricardo; ; Lima, Claudio Ferreira; http://buscatextual.cnpq.br/buscatextual/visualizacv.do?id=K4723121U4; Fernandes, Sergio Antônio; http://buscatextual.cnpq.br/buscatextual/visualizacv.do?id=K4760152Y5; http://lattes.cnpq.br/9391167818186288; Queiroz, José Humberto de; http://lattes.cnpq.br/4881556650652069; Almeida, Mauro Vieira de; http://lattes.cnpq.br/6725384786901053Esta tese teve como objetivo principal desenvolver organocatalisadores inspirados em calix[n]arenos para reações de esterificação de ácidos orgânicos. Primeiramente, foram determinadas as conversões das reações de esterificação do ácido palmítico com metanol deuterado por RMN de 1H com quantidades estequiométricas e subestequiométricas (0,5 mol%) de dois organocatalisadores (ácido p-sulfônico calix[4]areno e ácido p-sulfônico calix[6]areno) e outros dois catalisadores comerciais (ácido sulfúrico e ácido p-tolueno sulfônico). A partir destes dados, foram calculados parâmetros cinéticos e termodinâmicos para as reações de esterificação. O catalisador ácido sulfúrico em quantidades estequiométricas foi abandonado em razão da rápida e alta taxa de conversão do ácido palmítico em éster. O catalisador p-tolueno sulfônico não apresentou atividade catalítica apreciável quando empregado em quantidade subestequiométrica não sendo determinados parâmetros cinéticos e termodinâmicos para o mesmo. A atividade catalítica e a conversão em éster do ácido palmítico com os outros três catalisadores foram similares entre si. Todos os parâmetros cinéticos e termodinâmicos determinados demonstram que o ácido sulfúrico apresenta os melhores parâmetros seguido do ácido p-sulfônico calix[6]areno e por fim o ácido p-sulfônico calix[4]areno para a esterificação do ácido palmítico. No intuito de testar a eficiência dos dois organocatalisadores e comparar com os dois catalisadores comerciais, utilizaram-se os mesmos em reações de esterificação de 15 ácidos orgânicos. Observou-se que os catalisadores apresentaram conversões dos ácidos em ésteres similares empregando quantidades subestequiométricas de catalisador (0,5 mol%) atingindo até 99% de conversão em alguns casos. Com o emprego do catalisador ácido ptolueno sulfônico (0,5 mol%), a melhor conversão de ácido palmítico em éster foi apenas de 42%. Foi verificado também que a concentração ótima dos catalisadores (ácido sulfúrico, ácido p-sulfônico calix[4]areno e ácido p-sulfônico calix[6]areno) a 50 ºC para as reações de esterificação é de 2,5 mol% não havendo mudanças significativas quando os catalisadores foram empregados 5,0 mol%. A técnica de RMN de 1H, usada para obtenção de parâmetros cinéticos e termodinâmicos para reações de esterificação de ácidos orgânicos, mostrou ser uma ferramenta bastante eficaz. Finalmente, demonstrou-se a eficiência dos dois organocatalisadores baseados em calix[n]arenos para reações de esterificação para uma série de 15 ácidos orgânicos com a grande vantagem de serem recuperados ao final da reação e reutilizados sem a perda de sua atividade catalítica.Item Calix[n]arenos como sistemas de encapsulamento e plataforma para catalisadores assimétricos(Universidade Federal de Viçosa, 2011-07-25) Teixeira, Milena Galdino; Teixeira, Róbson Ricardo; http://buscatextual.cnpq.br/buscatextual/visualizacv.do?id=K4723796H8; ; Fernandes, Sergio Antônio; http://buscatextual.cnpq.br/buscatextual/visualizacv.do?id=K4760152Y5; http://lattes.cnpq.br/1607136002516684; Demuner, Antônio Jacinto; http://buscatextual.cnpq.br/buscatextual/visualizacv.do?id=K4783217D3; Costa, Adilson Vidal; http://lattes.cnpq.br/1638000107452454A química supramolecular tem evoluído ao longo das últimas três décadas, e tem se mostrado um campo extremamente dinâmico e verdadeiramente interdisciplinar. O presente trabalho teve por meta sintetizar derivados do p-tert-butilcalix[4 e 6]areno, visando aplicá-los como plataforma para ligantes assimétricos e sistemas carreadores da isoniazida. Primeiramente, são descritas as sínteses de cinco derivados do p-tert-butilcalix[4]areno ligados a (R)- ou (S)-1-feniletilamina. Os ligantes quirais (3a-d e 4a) foram obtidos com rendimentos totais que variaram de 4 a 16%. Esses compostos foram testados como ligantes quirais na reação de adição de dietilzinco ao benzaldeído, porém, não foram obtidos excessos enantioméricos. Também são descritas as sínteses de dois calix[n]arenos hospedeiros (1d e 8b). Esses hospedeiros além da metil-β-ciclodextrina (9) e da 2-hidroxipropil-β- ciclodextrina (10) foram empregados como sistemas carreadores da isoniazida (11), que é um fármaco utilizado no tratamento da tuberculose, devido a sua alta potência. Desta forma propusemo-nos a preparar e caracterizar complexos moleculares entre (11) e os hospedeiros (1d, 8b, 9 e 10) e testar a atividade biológica desses complexos contra o Mycobacterium tuberculosis, por meio de testes biológicos in vitro. Os melhores resultados foram obtidos para os complexos (1d:11) e (9:11) que apresentaram uma CMI de 1,7 nmol/mL. Esse resultado se equivale ao obtido para a isoniazida pura que apresenta uma CMI de 1,5 nmol/mL.Item Encapsulamento de moléculas bioativas com calix[n]arenos e avaliação da atividade fitotóxica de complexos de inclusão com aldiminas(Universidade Federal de Viçosa, 2009-07-28) Tavares, Eder do Couto; Silva, Antônio Alberto da; http://buscatextual.cnpq.br/buscatextual/visualizacv.do?id=K4787739T6; Alvarenga, Elson Santiago de; http://buscatextual.cnpq.br/buscatextual/visualizacv.do?id=K4784664Y6; Fernandes, Sergio Antônio; http://buscatextual.cnpq.br/buscatextual/visualizacv.do?id=K4760152Y5; http://lattes.cnpq.br/6807521153092942; Demuner, Antônio Jacinto; http://buscatextual.cnpq.br/buscatextual/visualizacv.do?id=K4783217D3; Teixeira, Róbson Ricardo; http://buscatextual.cnpq.br/buscatextual/visualizacv.do?id=K4723796H8; Fátima, ângelo de; http://buscatextual.cnpq.br/buscatextual/visualizacv.do?id=K4767834E0A presente investigação teve como objetivo principal estudar interações intermoleculares empregando a espectroscopia de RMN de 1H. O primeiro capítulo descreve a síntese de seis moléculas, sendo duas delas empregadas como moléculas hospedeiras: o ácido p-sulfônicocalix[6]areno (SO3HCX[6]) (3) e ácido p-sulfônicocalix[4]areno (SO3HCX[4]) (6). Os calixarenos sintetizados foram empregados no encapsulamento das substâncias: retronecina (7), cloreto de prilocaínio (8), cloreto de pramoxínio (9), 4-aminobenzoato de butila (10), (E)-N-benzilidenoanilina (11) e (E)-4-(fenilimino)metilfenol (12). No entanto, apenas quatro moléculas tiveram seu estudo realizado por RMN de 1H. As moléculas (9) e (10) não puderem ser analisadas devido à sua precipitação, comprometendo assim os experimentos. As topologias dos complexos retronecina/SO3HCX[6] e cloreto de prilocaínio/SO3HCX[4] foram determinadas. As estequiometrias dos complexos envolvendo as aldiminas (11) e (12) com o ácido p-sulfônicocalix[6]areno foram obtidas, empregando-se o Método de Job. O segundo capítulo buscou avaliar o potencial fitotóxico das aldiminas 11-14 bem como o efeito de seu encapsulamento pelo SO3HCX[6] e β-CD sobre esta atividade. Foram avaliados 15 tratamentos e 1 branco (água) com quatro repetições em delineamento estatístico inteiramente casualizado. As características avaliadas foram o crescimento radicular de plântulas de sorgo e pepino, ganho de biomassa do sistema radicular e da parte aérea de sorgo e pepino e a percentagem de inibição destas plantas em relação ao tratamento branco. A formulação TPX (Tween 80 0,15%, pentan-3-ona 0,05% e xilol 0,01%) não se demonstrou adequada para a solubilização dos compostos 11-14. As formulações SO3HCX[6] e β-CD apresentaram atividade, sendo a do primeiro mais pronunciada. Os resultados mostraram que o efeito das aldiminas sobre o crescimento dessas espécies depende da formulação utilizada.Item Estudos das interações entre calix[n]arenos e anestésicos locais por ressonância magnética nuclear de hidrogênio(Universidade Federal de Viçosa, 2009-07-17) Arantes, Lucas Micquéias; ; Alvarenga, Elson Santiago de; http://buscatextual.cnpq.br/buscatextual/visualizacv.do?id=K4784664Y6; Fernandes, Sergio Antônio; http://buscatextual.cnpq.br/buscatextual/visualizacv.do?id=K4760152Y5; http://lattes.cnpq.br/9661469275321599; Demuner, Antônio Jacinto; http://buscatextual.cnpq.br/buscatextual/visualizacv.do?id=K4783217D3; Sabino, Adão Aparecido; http://lattes.cnpq.br/6515157922804908Os calixarenos vem merecendo destaque no âmbito da química supramolecular com aplicações em inúmeras áreas. A relativa facilidade com que os calixarenos podem ser sintetizados e posteriormente modificados, juntamente com grande variedade no tamanho da cavidade dos macrociclos, torna-os muito promissores para aplicações como sistemas carreadores de moléculas bioativas. Esta dissertação teve como objetivo principal estudar as interações intermoleculares entre dois calixarenos solúveis em água e quatro anestésicos locais empregando como ferramenta principal RMN de 1H. Inicialmente foi realizada a síntese de dois calixarenos solúveis em água que posteriormente foram utilizados como sistemas de encapsulamento para anestésicos locais. A estequiometria dos complexos foi determinada utilizando método de Job, e as topologias proposta através de RMN de 1H (NOESY). A RMN de 1H mostrou-se uma ferramenta muito importante e eficaz para o estudo das interações de complexos do tipo hóspede-hospedeiro entre calixarenos e anestésicos locais.