Maltha, Célia Regina AlvaresAlvarenga, Elson Santiago deAguiar, Alex Ramos de2020-02-192020-02-192018-07-20AGUIAR, Alex Ramos de. Síntese de amidas a partir do D-manitol e do ácido sórbico, cálculo teórico e avaliação da atividade inseticida. 2018. 173 f. Tese (Doutorado em Agroquímica) - Universidade Federal de Viçosa, Viçosa. 2018.https://locus.ufv.br//handle/123456789/27588Amidas e seus derivados compõem uma classe de compostos que vem se destacando devido a grande variedade de atividades biológicas, principalmente, atividade inseticida. O objetivo do presente trabalho foi sintetizar novas amidas e alguns de seus derivados a fim de avaliar a toxicidade frente a insetos-praga. A reação de epoxidação entre as dienamidas e o ácido meta-cloroperbenzóico, levou à formação de sete epóxidos, com rendimentos que variaram de 46-64%. Os compostos sintetizados foram completamente caracterizados por espectrometria de massas, espectroscopia no IV e espectroscopia de RMN de 1 H e de 13 C. Adicionalmente, cálculos computacionais (DFT) foram utilizados para a confirmação estrutural do composto (trans)-N-hexil-3-((E)-prop-1-en-1- il)oxirano-2-carboxamida a fim de realizar um estudo experimental/teórico utilizando técnicas espectroscópicas. Para obtenção das amidas quirais, a reação entre o éster (S)- (Z)-4,5-O-isopropilidenopent-2-enoato de metila (4-Z) com aminas, levando à formação de quatorze amidas quirais, com rendimentos que variaram de 45-65%. As amidas quirais também foram caracterizadas por espectrometria de massas, espectroscopia no IV e espectroscopia de RMN de 1 H e de 13 C. Por meio de ensaios biológicos, avaliou-se a atividade inseticida das amidas quirais sobre os insetos Tuta absoluta e Rhyzopertha dominica. Os compostos mais ativos para T. absoluta foram (2Z)-N-butil-3-[(4S)-2,2- dimetil-1,3-dioxolan-4-il]prop-2-enamida (8d) e (2Z)-N,N-diisopropil-3-[(4S)-2,2- dimetil-1,3-dioxolan-4-il]prop-2enamida (8i), já para R. dominica os compostos apresentaram maior atividade foram (2Z)-N,N-diisopropil-3-[(4S)-2,2-dimetil-1,3- dioxolan-4-il]prop-2enamida (8i) e (2Z)-N,N-dietil-3-[(4S)-2,2-dimetil-1,3-dioxolan-4- il]prop-2enamida (8j). Posteriormente as doses letais (DL 50 e DL 90 ), que são responsáveis pela morte de 50 e 90% da população foram estimadas. Para o inseto R. dominica um estudo mais aprofundado foi feito avaliando a mortalidade contra Rhyzopertha dominica e a fitotoxicidade para sementes de trigo (Triticum sativum). As amidas 8i e 8j causaram 100 e 87% de mortalidade, respectivamente, para R. dominica, esses valores são superiores ao padrão de eficiência Bifentrina ® . A amida 8i apresentou toxicidade de (DL 50 = 27,98 μmol g − 1 ) e tempo letal de (TL 50 = 22 horas), já amida 8j apresentou toxicidade de (DL 50 = 29,37 μmol g – 1 ) e tempo letal de (TL 50 = 19 horas) contra R. dominica. As amidas 8i e 8j inibiram menos de 44% do crescimento do trigo. Assim, as amidas 8i e 8j foram eficientes no controle de R. dominica e não apresentaram fitotoxicidade considerável em relação às sementes de trigo. Os resultados encontrados indicam que as amidas e seus derivados são unidades estruturais promissoras para a descoberta de novos compostos com atividade inseticida.Amides and their derivatives make up a class of compounds that has been outstanding due to the great variety of biological activities, mainly, insecticidal activity. The objective of the present work was to synthesize new amides and some of their derivatives in order to evaluate the toxicity of insect pests. The epoxidation reaction between dienamides and meta-chloroperbenzoic acid led to the formation of seven epoxides in yields ranging from 46-64%. The synthesized compounds were completely characterized by mass spectrometry, IR spectroscopy and H and 13 C NMR spectroscopy. In addition, computational calculations (DFT) were used for the structural confirmation of the (trans)-N-hexyl-3-((E)-prop-1-en-1-yl)oxirane-2-carboxamide compound (2g) in order to carry out an experimental / theoretical study using spectroscopic techniques. To obtain chiral amides, the reaction between (S)-(Z)-4,5-O- isopropylideneopent-2-enoate (4-Z) ester with amines, leading to the formation of fourteen chiral amides, with yields which ranged from 45-65%. Chiral amides were also characterized by mass spectrometry, IR spectroscopy and H and 13 C NMR spectroscopy. The insecticidal activity of the chiral amides on the insects Tuta absoluta and Rhyzopertha dominica was evaluated by biological assays. The most active compounds for T. absolute were (2Z)-N-butyl-3-[(4S)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl] prop-2-enamide (8d) and (2Z)-N, N-diisopropyl-3-[(4S)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl] prop-2enamide (8i), whereas for R. dominica the compounds showed higher activity (2Z)-N, N-diisopropyl-3-[(4S) -2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl] prop-2enamide (8i) and (2Z)-N, N-diethyl-3-[(4S)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]prop-2-amide (8j). The lethal doses (LD 50 and LD 90 ), which are responsible for the death of 50 and 90% of the population were estimated. For the R. dominica insect a more in-depth study was done evaluating the mortality against R. dominica and the phytotoxicity for wheat seeds (Triticum sativum). The amides 8i and 8j caused 100 and 87% mortality, respectively, for R. dominica, these values are higher than the Bifenthrin ® efficiency standard. The amide 8i showed a toxicity of (LD 50 = 27.98 μmol g - 1 ) and a lethal time of (LT 50 = 22 hours), whereas amide 8j showed toxicity of (LD 50 = 29.37 μmol g - 1 ) LT 50 = 19 hours) against R. dominica. The amides 8i and 8j inhibited less than 44% of wheat growth. Thus, amides 8i and 8j were efficient in controlling R. dominica and did not present considerable phytotoxicity in relation to wheat seeds. The results indicate that amides and their derivatives are promising structural units for the discovery of new compounds with insecticidal activity.porAcesso AbertoAmidas - SínteseSíntese orgânicaInseticidasTeseSíntese Orgânica