Silva, Márcio José daLeles, Lorena Cristina de Andrade2022-05-102022-05-102018-09-28LELES, Lorena Cristina de Andrade. Oxifuncionalização de monoterpenos catalisada por sais heteropoliácidos de keggin. 2018. 136 f. Tese (Doutorado em Agroquímica) - Universidade Federal de Viçosa, Viçosa. 2018.https://locus.ufv.br//handle/123456789/28926O desenvolvimento de processos catalíticos para obtenção de produtos com maior valor agregado, a partir de matérias primas renováveis, tem se tornado cada vez mais importante, o que influencia na busca por tecnologias menos agressivas ao meio ambiente e que sejam de baixo custo e de alto rendimento. No presente trabalho, estudou-se o desenvolvimento e a atividade de catalisadores heteropoliácidos (HPAs) e seus sais metálicos (heteropolissais) nas reações de oxifuncionalização de monoterpenos. Os catalisadores foram sintetizados e caracterizados por análises termogravimétricas, espectroscopia na região do infravermelho, difração de Raios-X, espectroscopia de espalhamento Raman e titulação potenciométrica. Foram estudados os efeitos dos principais parâmetros de reação na conversão dos substratos e na seletividade dos produtos, tais como a natureza e concentração do catalisador, do oxidante, natureza do álcool e do substrato terpênico, além do efeito da temperatura da reação. Na reação de oxifuncionalização do canfeno com peróxido de hidrogênio (Capitulo 1) destacou-se o heteropolissal Al 4 (SiW 12 O 40 ) 3 com uma conversão de 81 % e seletividade de 77 % para os produtos oxifuncionalizados isoborneol, 2-(3-acetilciclopentil)-2-propanol hidroxiclopentil)-3-metillbutan-2-ona. As reações de e eterificação 3-(3- de monoterpenos com álcoois alifáticos de cadeia curta (Capítulo 2) revelaram que o β-pineno foi o substrato alvo mais reativo na reação de eterificação e que o catalisador FePW 12 O 40 tratado termicamente a 150 ºC demonstrou um melhor desempenho frente a outro sais de heteropoliácidos, obtendo uma conversão de 95% para produtos de eterificação com seletividade combinada de 86 % para α-terpinil, bornil e α-fenchil metil éteres. Os monoterpeno puderam ser convertidos em derivados oxifuncionalizados de maneira eficiente o que possibilita agregar valor aos resíduos da produção de celulose, que tem monoterpenos como subproduto do processo de polpação Kraft.The development of catalytic processes to obtain products with higher added value, from renewable raw materials, has become increasingly important, which influences the search for technologies that are less aggressive to the environment and that are low cost and high yield. In the present work, the development and the activity of heteropolyacids catalysts (HPAs) and their metal salts (heteropolysalts) in the oxifunctionalization reactions of monoterpenes were studied. The catalysts were synthesized and characterized by thermogravimetric analysis, infrared spectroscopy, X-ray diffraction, Raman scattering spectroscopy and potentiometric titration. The effects of the main reaction parameters on the conversion of the substrates and on the selectivity of the products, such as the nature and concentration of the catalyst, the oxidant, the nature of the alcohol and the terpene substrate, and the effect of the reaction temperature were studied. In the oxifunctionalization reaction of camphene with hydrogen peroxide (Chapter 1) the heteropolysal Al 4 (SiW 12 O 40 ) 3 highlighted with a conversion of 81% and selectivity of 77% for the oxifunctionalized products isoborneol, 2-(3-acetylcyclopentyl)-2-propanol and 3- (3-hydroxycyclopentyl)-3-methylbutan-2-one. Etherification reactions of monoterpenes with short chain aliphatic alcohols (Chapter 2) revealed that β- pinene was the most reactive target substrate in the etherification reaction and that the FePW 12 O 40 catalyst heat treated at 150 °C demonstrated a better performance against other salts of heteropolyacids, obtaining a conversion of 95% for etherification products with combined selectivity of 86% for α-terpinyl, bornyl and α-fenchyl methyl ethers. The monoterpene could be converted into oxyfunctionalized derivatives in an efficient way which allows to add value to the pulp production residues, which has monoterpenes as a byproduct of the Kraft pulping process.porAcesso AbertoMonoterpenoCatáliseOxidaçãoHeteropoliácidoIndústria de celulose - SubprodutosTeseCinética Química e Catálise