Complexos de metais de transição com ligantes ditio e tritiocarbimatos: síntese, atividades antifúngica e aceleradora da vulcanização da borracha natural

Abstract

O Capítulo 1 dessa dissertação descreve a síntese e a caracterização de ditio e tritiocarbimatos de zinco(II) e de níquel(II) isolados sob a forma de sais de tetrafenilfosfônio (PPh4+): (PPh4)2[M(RSO2N=CS2)2] (M = Zn ou Ni, R = 4-FC6H4, 4-ClC6H4, 4-BrC6H4, 4- IC6H4); (PPh4)2[Zn(RSO2N=CS3)2], (R = 4-FC6H4, 4-ClC6H4, 4-BrC6H4, 4-IC6H4) e (PPh4)2[Ni(RSO2N=CS2)(RSO2N=CS3)] (R = 4-FC6H4, 4-ClC6H4, 4-BrC6H4, 4-IC6H4). Estes compostos foram caracterizados por análise elementar, espectrometria de massas de alta resolução, condutividade molar e espectroscopias na região do infravermelho e do ultravioleta-visível, além de ressonância magnética nuclear (13C e 1H). As estruturas dos compostos (PPh4)2[Ni(RSO2N=CS2)(RSO2N=CS3)] (R = 4-ClC6H4 e 4-BrC6H4) e (PPh4)2[Ni(RSO2N=CS2)2] (R = 4-BrC6H4) foram determinadas por difração de raios-X. O Capítulo 2 trata da atividade dos compostos sintetizados como aceleradores da vulcanização da borracha natural. Os resultados foram obtidos usando ensaios reométricos. Além disso, testes mecânicos (resistência à tração e ao rasgamento) e físicos (densidade de ligações cruzadas) foram realizados com o intuito de verificar a influência dos novos aceleradores nas propriedades do vulcanizado. Todos os compostos sintetizados foram ativos como aceleradores na vulcanização da borracha natural, mas quando comparados aos aceleradores comerciais (ZDMC, MBTS, TMTD e TBBS), se mostraram aceleradores mais lentos. O Capítulo 3 descreve os estudos da atividade dos compostos obtidos contra o fungo Botrytis cinerea isolado de morangos com sintomas de mofo cinzento. Os ensaios biológicos foram realizados através da técnica Poison Food. A atividade inibitória desses compostos foi avaliada através dos valores de porcentagem de inibição e IC50. Os resultados obtidos mostraram que os compostos testados foram mais ativos do que o fungicida dimetilditiocarbamato de zinco.

Chapter 1 describes the syntheses and characterization of zinc(II) and nickel(II) complexes with dithio and trithiocarbimates, isolated as tetraphenylphosphonium (PPh4+) salts: (PPh4)2[M(RSO2N=CS2)2] (M = Zn or Ni, R = 4-FC6H4, 4-ClC6H4, 4-BrC6H4, 4-IC6H4); (PPh4)2[Zn(RSO2N=CS3)2] (R = 4-FC6H4, 4-ClC6H4, 4-BrC6H4, 4-IC6H4); and (PPh4)2[Ni(RSO2N=CS2)(RSO2N=CS3)] (R = 4-FC6H4, 4-ClC6H4, 4-BrC6H4, 4-IC6H4). These compounds were characterized by elemental analysis, high resolution mass spectrometry, conductimetric analysis and by infrared and ultraviolet-visible, beyond nuclear magnetic resonance (1H and 13 C) (PPh4)2[Ni(RSO2N=CS2)(RSO2N=CS3)] spectroscopies. (R = 4-ClC6H4 The structures and 4-BrC6H4) of and (PPh4)2[Ni(RSO2N=CS2)2] (R = 4-BrC6H4) were determined by X-ray diffraction. Chapter 2 describes a study of the activity of the compounds as vulcanization accelerators of natural rubber. The results were obtained using rheometric tests. Moreover, mechanical (tensile and tear strength) and physical (crosslink density) tests were performed in order to check the influence of new accelerators in the properties of the vulcanized artifact. All the synthesized compounds were active as accelerators in the vulcanization of natural rubber. However, they were slower than the commercial accelerators ZDMC, MBTS, TMTD and TBBS. Chapter 3 describes a study of the activity of the compounds against Botrytis cinerea isolated from strawberries with symptoms of the gray mold disease. The biological tests were carried out using the Poison Food technique. The inhibitory activity of these compounds was evaluated using the values of percentage inhibition and IC50. The results showed that compounds were more active than the commercial fungicide zinc dimethylcarbamate.